1、2011 年第 4 期1 回收率1.1 回收率的几个定义回收率是反映待测物在样品分析过程中损失程度的指标 ，损失越少 ，回收率越高 ，它与真实成分和分析的准确度有密切的关系 。 准确度指用该方法测定的结果与真实值或认可的参考值之间接近的程度 ，有时也称真实度 。加标回收率的测定是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术 。 它分为空白加标回收率和样品加标回收率两种 。（1）空白加标回收率 。在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质 ，按样品的处理步骤分析 ，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率 。（2）样品加标回收率 。相同的样品取两份 ，即两个子样 ，其中一个加入定量的待测成分标
2、准物质 ； 两个子样同时按相同的分析步骤分析 ， 加标的一个所得结果减去未加标一个所得结果 ， 其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率 。目前在实验室内经常用样品加标回收来达到准确度质量控制的目的 。1.2 样品加标回收率原始公式样品加标回收率一般有浓度加标计算 、 物质的量加标计算 、吸光度加标计算等多种计算方法 ，由于具体操作时 ，必须涉及加标液的浓度 、 体积 ， 所以笔者比较倾向于质量加标计算 ，其公式为 ：P=（m2-m1）m0100% （1）式中 P为样品加标回收率 ；m1为未加标试样测定质量值 ；m2为加标试样测定质量值 ；m0为加标质量值 （公式中字母的含义下同 ）
3、。m2=C2V2； m1=C1V1； m0=C0V0（2）式中 C1为未加标试样浓度 ；V1为未加标试样体积 ；C2为加标试样浓度 ；V2为加标试样体积 ；C0为加标用标准液浓度 ；V0为加标液体积 （以上字母含义下同 ）。样品加标回收率的计算在实际操作中 ， 由于各项目采用的方法 、标准液浓度等均存在很大差异 ，实际采用的计算公式与式 （1）有很大差别 ，导致理解和计算困难 ，本文对公式进行了演化和推导 。2 公式简化及影响分析2.1 样品加标回收率公式的简化这里首先需要满足 2个假定条件 ：各类样品子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行 ； 同一样品的子样取样体积必须相等 ，则有 ：V2=
4、V1+V0（3）把式 （2）、（3）带入式 （1），则有 ：P=C2（V1+ V0）-C1V1C0V0100% （4）再假定 2个条件 ：加标物的体积很小 ，一般不超过原始试样体积的 1%；加标体积不影响分析结果 。 当满足这 2个条件时 ，式 （4）可以简化为 ：P=（C2-C1）V1C0V0100% （5）2.2 假定条件影响分析在具体分析操作中 , 考虑使用加标体积对回收率测定结浅谈样品加标回收率宋树成 ，郭如侠（河北省张家口水文水资源勘测局 ， 河北 张家口 075000）摘 要 ：样品加标回收率是实验室内用以质量自控的常用技术 ，其计算公式由于项目及实验方法的不同 ，而呈现出多种不同
5、的形式 。 该文从样品加标回收率的定义及原始计算公式开始 ，结合实际检测项目 ，对不同项目的加标回收率计算公式加以推导和简化 ，并对其影响因素加以分析 ，以资化验员实际操作参考 。关键词 ：样品加标回收率 ；质量控制 ；原始公式 ；推导中图分类号 ：TV214 文献标识码 ：A 文章编号 ：1672-9900（2011）04-0092-02Discussion of the Recovery RateSONG Shu-cheng, GUO Ru-xia(Zhangjiakou Hydrology and Water Resource Survey Bureau Hebei Province，
6、Zhangjiakou 075000， China)Abstract: The recovery rate is a laboratory technique commonly used for the quality controlled, because of the differentof projects and their experimental methods, it shows a variety of different forms. From the definition and originalcalculation formula of the recovery rat
7、e, with the actual test items, simplifying and deriving the recovery rate formula ofdifferent projects , and analyzing the influence factors, the goal is to provide reference for laboratory technicians duringthe actual operations.Key words: recovery rate; quality controlled； driginal formula；derivat
8、ion收稿日期 作者简介 2011-05-07宋树成 （1979），男 （汉族 ），河北康保人 ，工程师 ，主要从事水质化验分析工作 ，（Tel）0313-5985523;13703135532。水科学与工程技术92 2011 年第 4 期果影响的式 （4）时 , 其计算结果常比使用式 （5）计算的结果偏低 , 最大时偏差可超过 10%。 一般来讲 , 同一样品加标回收率的计算 , 不管采用哪一种计算方法或公式 , 结果都应该相等 。在计算加标试样浓度 C2时 , 应尽可能减小标准溶液的取样体积 V0。 只有这样 , 分别采用式 （4）、（5） 的计算结果才会相等 。3 公式变形式 （5）为样
9、品加标回收率的原始计算公式 ，具体到不同的分析项目 ，由于分析方法及标准液浓度的不同 ，式 （5）还可以产生许多不同的变化形式 。 下面就笔者所在水质分析室所能接触到的几类不同的项目测量方法 ， 讨论具体情况下回收率的计算公式 。3.1 容量滴定法采用容量滴定法的项目有总硬度 、钙 、氯离子 、硫酸根 、总碱度等 。 其浓度计算公式一般为 ：C=kVV（6）式中 为滴定某项目时所用标准液的浓度 ；k为某项目的计算系数 ， 一般为该项目的摩尔质量 ； V为滴定某项目时所用标准液的体积 ；V为标准方法中规定的试样取样体积 。把式 （6）分别代入式 （5）的 C1、C2中 ，可得 ：P=（V2- V
10、1）C0V0100% （7）式中 V2为加标后滴定某项目时所用标准液的体积 ； V1为加标前滴定某项目时所用标准液的体积 。3.2 分光光度法采用分光光度法的项目有氟化物 、氨氮 、六价铬 、亚硝酸盐氮 、挥发酚 、硫酸盐 （分光法 ）等 。 其浓度计算公式一般为 ：C=AbV（8）式中 为校准曲线时所用标准液的浓度 ；A为样品吸光度 ；b为校准曲线的斜率值 。把式 （8）分别代入式 （5）的 C1、C2中 ，可得 ：P=(A2-A1) bC0V0100% （9）式中 A2为加标试样的吸光度 ；A1为试样的吸光度 。如果校准曲线时所用的标准液浓度与加标时所用的标准液浓度相同时 ，即 与 C0为
11、同一浓度时 ，式 （9）可简化为 ：P=A2-A1bV0100% （10）3.3 紫外分光光度法采用紫外风光光度法的项目有硝酸盐氮 。 其浓度计算公式为 ：C= Afb（11）式中 f为稀释倍数 ，f=VV1；把式 （11）分别代入式 （5）的 C1、C2中 ，可得 ：P=(A2-A1) VbC0 100% （12）当取样体积 V是 50mL、加标用的标准液浓度 C0是 10.0mg/L时 ，式 （12）可以继续简化为 ：P=(A2-A1) 5100% （13）3.4 原子吸收分光光度法和原子荧光光度法采用原子吸收分光光度法的项目有 ：铜 、铅 、锌 、镉 、铁 、锰 、钾 、钠等 ；采用原子
12、荧光光度法的项目有 ：砷 、汞等 。这两种方法的共同特点是仪器的操作软件完善 ，可以只读浓度值 。它们的加标回收率可以直接用式 （5）计算 。当试样浓度比较高 ，测量时需要稀释时 ，V1=Vr（14）式中 V为标准方法中规定的试样取样体积 ；V1为测量时实际的试样取样体积 ；r为稀释倍数 。则式 （5）可变形为 ：P=（C2-C1）VC0V0r100% （15）例如 ：对于铜 、锌 、镉 、锰等项目 ，C0=10.00mg/L，V=50mL，V0=1.00mL，则式 （15）可简化为 ：P=（C2-C1）5r100% （16）对 于 铅 、 钾 、 钠 等 项 目 ，C0=100.00mg/L
13、，V=50mL，V0=1.00mL，则式 （15）可简化为 ：P=C2-C12r100% （17）对于 铁 项 目 ，C0=50.00mg/L，V=50mL，V0=1.00mL， 则 式（15）可简化为 ：P=C2-C1r100% （18）对于砷 、 硒项目 ，C0=0.1000mg/L，V=20mL，V0=1.00mL，则式 （15）可简化为 ：P=C2-C15r100% （19）对于汞项目 ，C0=0.0100mg/L，V=50mL，V0=1.00mL， 则式（15）可简化为 ：P=（C2-C1）5r100% （20）4 加标体积对回收率的影响分析在上述的公式推导中 ，均忽略了加标体积的影
14、响 ，而实际情况下 ，加标体积的多少会影响加标回收率的计算结果 。但以下几种情况回收率计算结果不受加标体积的影响 。（1）样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时 , 尽管因加标而增大了试样体积 , 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响 。（2）样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目 , 比如采用分光光度法分析水中的氟化物 （HJ4882009）, 当样品取样量为 10mL，加标样取 1.0mL时 , 仍可定容在 50mL , 对分析结果没有影响 。（3）当加标体积远小于试样体积时 , 可不考虑加标体积的影响 ，比如 4-氨基安替吡啉三氯甲烷萃取分光光度法分析水中的挥发酚 （GB/T5750.4（9.1）2006） , 加标体积若为 2.0mL ,而取样体积为 250mL时 , 加标体积引起的误差可以忽略不计 。参考文献 ：1华东理工大学分析化学教研组 .分析化学 M.北京 ：高等教育出版社 ，1994.2郭晓茆 .环境样品加标回收率的控制限探讨 J.环境监测管理与技术 ，2004（2）.3黄彩海 ,李合义 ,王彩金 .分光光度分析加标回收率直接计算的数学模型研究 J. 中国环境监测 ,1999（1）.4宋文波 .紫外分光光度法测定矿物油加标回收率计算方法的改进J.中国环境监测 ,1996（5）.宋树成 ， 郭如侠 ：浅谈样品加标回收率 93
