1、还原性比较:碘离子大于二价铁大于溴离子电池中电解质中的阴离子流向负极,阳离子流向正极。盐桥里的物质一般是强电解质而且不与电解质反应。课本中为氯化钾 用课本中的模型,没有盐桥时,用铜、锌片和硫酸铜溶液组成原电池。锌为负极,失电子产生锌离子使锌片周围溶液带正电,而铜离子在铜片(正极)上得电子析出,导致铜片附近硫酸根增多而带负电。当反应进行到一定时间后,负极的正电荷增多而导致电子(负电荷)难以流出,正极负电荷增多也会导致电子流入困难。从而电池电流减弱。 加了盐桥后(设为 KCl),当发生上述情况时,带负电离子(Cl-)会流到锌片处,带正电离子(K+)流到铜片,中和两极上的电荷。从而保持两边溶液电中性
2、而保证电流的稳定。 化学原电池盐桥的作用是保持电中性的和沟通回路.保持电中性就是保证其连接的两个半电池中的电解质溶液呈中性(正负电荷相等).因为化学原电池进行反应时溶液中的离子得失电子,使得半电池溶液正电荷或负电荷偏多 ,盐桥的存在可为它们提供相应的电荷,从而在盐桥中产生电流 ,与外部反应结合,构成闭合回路保证原电池反应的进行. 在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触,减免和稳定液接电位(当组成或活度不同的两种电解质接触时,在溶液接界处由于正负离子扩散通过界面的离子迁移速度不同造成正负电荷分离而形成双电层,这样产生的电位差称为液体接界扩散电位,简称液接电位),使液接电位减至最小以
3、致接近消除. 防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位。 附:盐桥的制备 - 1、琼脂饱和 KCl 盐桥: 烧杯中加入 3g 琼脂和 97ml 蒸馏水,在水浴上加热至完全溶解。然后加入 30 克 KCl 充分搅拌, KCl 完全溶解后趁热用滴管或虹吸将此溶液加入已事先弯好的玻璃管中,静置待琼脂凝结后便可使用。 多余的琼脂饱和 KCl 用磨口塞塞好,使用时重新加热。 若无琼脂,也可以用棉花将内装有氯化钾饱和溶液的 U 形管两端塞住来代替盐桥。 琼脂饱和 KCl 盐桥不能用于含 Ag、Hg22等与 Cl作用的例子或含有 ClO4等与 K+作用的物质的溶液。 2、3% 琼脂 1
4、moldm3 K2SO4 盐桥: 适用于与作用的溶液,在该溶液中可使用 HgHg2SO4 饱和 K2SO4 电极。 3、3% 琼脂 1moldm3 NaCl 或 LiCl 盐桥: 适用于含高浓度的ClO4的溶液,在该溶液中可使用汞甘汞饱和 NaCl 或 LiCl 电极。 4、NH4NO3 盐桥和 KNO3 盐桥在许多溶液中都能使用,但它与通 常的各种电极无共同离子,因而在共同使用时会改变参考电极的浓度和引入外来离子,从而可能改变参考电极的电势。另外在含有高浓度的酸、氨的溶液中不能使用琼酯盐桥。 5、(1)简易法 用滴管将饱和 KNO3(或 NH4NO3)溶液注入型管中,加满后用捻紧的滤纸塞紧型管两端即可,管中不能存有气泡。 (2) 凝胶法 称取琼脂 1g 放入 50mL 饱和 KNO3 溶液中,浸泡片刻,再缓慢加热至沸腾,待琼脂全部溶解后稍冷,将洗净之盐桥管插入琼脂溶液中,从管的上口将溶液吸满( 管中不能有气泡),保持此充满状态冷却到室温,即凝固成冻胶固定在管内。取出擦净备用。