1、CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2013 年第 32 卷第 8 期 1818化 工进 展催化裂解制低碳烯烃技术研究进展王志喜，王亚东，张睿，孟祥海，刘植昌，徐春明（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京 昌平 102249）摘要 ：对以石油路线生产低碳烯烃的催化裂解工艺进行了综述。催化裂解结合了传统蒸汽裂解和流化催化裂化的优势，表现出良好的原料适应性和较高的低碳烯烃产率，针对不同的石油裂解原料已经开展了相应工艺技术的研究。本文总结了目前催化裂解制低碳烯烃技术的研究进展，指出 ZSM-5 分子筛催化剂、热力学平衡限制和动力学反应条件是
2、催化裂解反应过程中的重要影响因素和研究内容。催化剂研究仍是催化裂解工艺开发的重点，而热力学和动力学是研究反应规律的有效方法，这是今后实现石油烃类定向转化的研究方向。关键词 ：催化裂解；低碳烯烃； ZSM-5 分子筛；热力学平衡；动力学中图分类号： TE 624.4 文献标志码： A 文章编号： 1000 6613（ 2013） 08 1818 07DOI： 10.3969/j.issn.1000-6613.2013.08.017Advances of catalytic pyrolysis for producing light olefinsWANG Zhixi，WANG Yadong，ZH
3、ANG Rui，MENG Xianghai，LIU Zhichang，XU Chunming（ State Key Laboratory of Heavy Oil Processing， China University of Petroleum， Beijing 102249， China）Abstract ： Catalytic pyrolysis inherits advantages of conventional steam cracking and fluidizedcatalytic cracking ， and shows good feed adaptability and
4、high yields of light olefins. Processingtechnologies have been researched for a wide range of petroleum feedstocks. This paper summarizesthe advances in catalytic pyrolysis. ZSM-5 zeolite， thermodynamic equilibrium limitation and kineticreaction conditions are important influence factors and researc
5、h interests for catalytic pyrolysis.Catalyst study is still the key point in developing catalytic pyrolysis processes， and thermodynamicsand kinetics are effective methods to study reaction behavior.Key words： catalytic pyrolysis； light olefins； ZSM-5 zeolite； thermodynamic equilibrium； kinetics低碳烯烃
6、，尤其是乙烯和丙烯作为重要的有机化工原料，其生产技术一直受到炼化企业的重视。尽管我国近十年乙烯生产已达到相当规模，但以当量消费量计算的乙烯自给率仍不足 50%1。美国Chem Systems 公司作出的评估报告显示，全球丙烯需求量在未来一段时期内将继续保持强劲的增长趋势2。随着石油化工行业的快速发展，市场对丙烯的年需求增长率已经超过了乙烯3。 在世界范围内，丙烯供应面临着比乙烯更大的压力。低碳烯烃的生产包括石油和非石油两条路线。石油路线的工艺技术包括：蒸汽裂解工艺；炼厂流化催化裂化（ FCC）升级工艺；催化裂解工艺；丙烷脱氢工艺；烯烃歧化工艺。非石油路线主要是通过煤或天然气的间接转化，相关工艺
7、技术包括：甲醇 /二甲醚制低碳烯烃工艺；合成气直接制低碳烯烃技术。在当前一段时期，低碳烯烃生产仍将以石油路线为主，非石油路线为辅4。全世界超过 95%的乙烯是通过蒸汽裂解获得的，而丙烯则主要是作为蒸汽裂解和催化裂化的副产品联产得到的。随着需求量不断攀升，一方面传统蒸汽裂解工艺和常规 FCC 升级技术已经很难满足低碳烯收稿日期 ： 2013-01-05； 修改稿日期 ： 2013-02-27。基金项目 ：国家重点基础研究发展计划（ 2012CB215001） 、教育部 新世纪优秀人才支持计划（ NCET-12-0970）及中国石油大学（北京） 基本科研基金（ KYJJ2012-03-23、 KY
8、JJ2012-03-25）项目。第一作者 ：王志喜（ 1987） ，男，硕士研究生。 联系人 ：孟祥海， 研究员，硕士生导师。 E-mail 。进展与述评第 8 期 王志喜等：催化裂解制低碳烯烃技术研究进展 1819烃的市场需求；另一方面，能源资源利用以及低碳排放等方面的要求也越来越苛刻，因此结合了传统蒸汽裂解和 FCC 技术优势发展起来的催化裂解技术表现出广阔的工业应用前景，已成为低碳烯烃生产技术发展的新方向。本文作者对催化裂解制低碳烯烃工艺技术进行了综述，从催化剂开发、热力学分析和动力学研究等方面探讨了催化裂解技术的研究内容和发展方向，以期从全面的角度审视催化裂解的发展过程，为催化裂解制低
9、碳烯烃的工业化生产提供借鉴。1催化裂解工艺技术进展国家工业和信息化部 2011 年 12 月发布的烯烃工业 “十二五 ”发展规划指出，到 2015 年我国低碳烯烃生产原料多元化率要达到 20%以上5。针对这方面的要求，催化裂解技术在原料适应性方面表现出极大的优势。石油原料日趋重质化已是不争的事实，国内外许多研究机构已经开发了许多利用重质原料生产低碳烯烃的催化裂解工艺技术。典型的工艺技术如国外 UOP 公司的重油流化催化裂化工艺 （ PetroFCC） 、ExxonMobil 与 KBR 公司联合开发的烯烃最大化工艺（ MAXOFIN）和印度石油公司（ IOC）开发的多产丙烯技术（ INDMAX
10、） ；国内中国石化石油化工科学研究院（ RIPP）自主开发的深度催化裂化技术（ DCC） 、催化热裂解技术（ CPP）以及中国石化洛阳石油化工工程公司开发的重油接触裂解技术（ HCC）等6。其中， PetroFCC 和 DCC 工艺的工业应用较为广泛，尤其是我国开发的 DCC 技术自1994 年商业化运行以来7，在世界范围内已经投产了十几套装置。 在 FCC 技术基础上发展起来的重质原料催化裂解技术采用提升管或流化床反应器在500 以上的反应条件下使重质原料进行裂解，反应过程多采用添加 ZSM-5 分子筛的催化剂来实现低碳烯烃的增产。重质石油烃由于具有高黏度和高沸点，裂解制低碳烯烃的难度较大，
11、而现有的重质原料催化裂化工艺仍是在生产轻质油品和低碳烯烃之间进行平衡，生产工艺本身的特点决定了低碳烯烃的增幅有限。因此，将重质原料的气化和裂解过程耦合起来生产合成气和低碳烯烃也是一个值得考虑的想法8。可以将传统的裂解催化剂再生过程设计成为合成气生产过程，不仅可以充分利用催化剂的结焦反应，还能减少 CO2的排放。虽然石脑油通常是作为蒸汽裂解的原料，但研究者也对石脑油催化裂解增产丙烯技术进行了研究。日本化学工业协会与工业技术研究院共同开发的石脑油裂解工艺采用固定床反应器和负载稀土金属的沸石催化剂，可灵活调整丙烯 /乙烯比，而且乙烯和丙烯总收率较传统蒸汽裂解提高不少9；俄罗斯学者开发的碱土金属负载
12、ZSM-5 催化剂应用于直馏石脑油催化裂解， C2 C4烯烃表现出较高的选择性10；韩国 LG 石化公司开发的石脑油催化裂解工艺以金属氧化物作为催化剂，已在韩国 Yeosu 的中试装置上进行了验证11；韩国 SK 公司和美国KBR 公司合作开发的先进催化裂解制烯烃工艺（ ACO）以全馏程石脑油为原料，分别采用 SK 公司的分子筛催化剂和 KBR 公司的流化床反应器，丙烯 /乙烯质量比可达 0.9212。 中国石化上海石油化工研究院13和中国科学院大连化学物理研究所14也在积极进行这方面的研究。从原料的性质来看，石脑油中含有大量的烷烃和环烷烃，采用热裂解的方式获得低碳烯烃需要在 900 左右的高
13、温下操作。而在催化裂解过程中，催化剂的加入不仅可以降低反应温度和过程能耗，还能够提高低碳烯烃的选择性。C4 C8 低值烯烃副产物通常是从炼化企业回收得到，这部分资源的高效利用不仅能解决炼化企业面临的处理副产物的现实问题，还能提高企业的经济效益。国外开发的具有代表性的催化裂解工艺技术有：以美国 UOP 和法国 Atofina 公司联合研发的烯烃转化工艺（ OCP） 、德国 Lurgi 公司的 Proplur工艺和日本旭化成公司的 Omega 工艺为代表的固定床工艺；以美国 Exxon Mobil 公司的烯烃相互转化工艺（ MOI）和美国 KBR 公司的 Superflex 工艺为代表的流化床工艺
14、15-19。国内目前具有代表性的工艺技术有中国石化上海石油化工研究院开发的烯烃催化裂解工艺（ OCC）20、中国石化北京化工研究院开发的 C4 和 C5 烯烃催化裂解制丙烯工艺（ BOC）21。此外，中国石油兰州石化公司采用中国科学院兰州化学物理研究所开发的 ERC-1 催化剂， 以高烯烃含量的 C4馏分掺入石脑油中作为裂解原料，成功解决了炼厂富余 C4馏分的利用问题， 并获得了较高的低碳烯烃收率22。 Exxon Mobil 公司还开发了一种丙烯催化裂解工艺（ PCC） ，该工艺与FCC 过程耦合并将富含低值烯烃的催化裂化石脑油选择性转化为低碳烯烃，直接提纯富烯烃产物可得到化学级丙烯，该工艺
15、已经通过了中试验证23。在已经进行工业化应用的工艺中， OCP 工艺化工进展 2013 年第 32 卷 1820的操作方式非常灵活，可与蒸汽裂解、 FCC 等生产单元联用， 使富烯烃馏分最大化地转化为低碳烯烃。目前， Superflex 是工业化应用最为广泛的技术，其通过完全循环的方式可实现反应物料的高转化率和低碳烯烃的高收率。上述低值烯烃裂解过程通常采用 ZSM-5 催化剂， 根据催化剂的选择性或再生要求不同分别采用固定床和流化床工艺。由于烯烃分子中存在不饱和键，因此在酸性催化剂作用下极易活化，在发生裂解反应的同时也增加了发生氢转移和芳构化等副反应的可能性。因此，提高催化剂的选择性、抑制氢转
16、移和芳构化反应，应该成为该类工艺开发的一个重要发展方向。链烷烃大量存在于炼化企业的副产物中，其化工应用范围有限，一般用作燃料。直接以链烷烃作为催化裂解原料生产低碳烯烃的工艺技术目前还未见工业化应用的报道，但作为催化裂解原料中的一类重要组分，其裂解反应性能还是引起了许多研究者的兴趣。 Wang 等24对 C3 C9链烷烃在 K 或 Ba负载的 ZSM-5 分子筛催化剂上的催化裂解反应性能进行了研究。反应温度为 600 时，分别以丙烷和正己烷为原料， C2 C4 烯烃总选择性分别达到70.4%和 66.8%。 Yoshimura 等25在含 10%La 的ZSM-5（ Si/Al=200）上考察了
17、几种烷烃的催化裂解性能，研究发现，低碳烯烃的收率随着碳数的增加而增加， 而且烯烃收率随着烷烃支链的增加而减小。因为 C4 烷烃经常被选作研究裂解机理的探针反应物，因此相关的催化裂解反应研究一直在不断进行26。相较于烯烃，烷烃的裂解性能较差，因此通过在 ZSM-5 活性组分上负载金属元素 （包括碱土金属、过渡金属和稀土金属等）来改性催化剂成为提高烷烃裂解性能的一个重要研究方面。2催化裂解催化剂及裂解机理2.1 催化裂解催化剂催化裂解催化剂随着原料性质的差异有所不同，但通过前面对工艺进展的介绍不难看出，以ZSM-5 分子筛作为活性组分的催化剂研究是最为活跃的。催化裂解催化剂的研究主要包括调变分子筛
18、载体的硅铝比、控制催化剂晶粒尺寸、添加碱土金属和稀土金属等改性助剂、负载 P 以及采用水蒸气预处理等方式来控制催化剂的酸性，提高催化剂的水热稳定性、反应活性和抗结焦等性能。研究结果表明， 通过改变 ZSM-5 分子筛的硅铝比一方面可以控制催化剂的酸中心数目并影响酸量分布，另一方面还可以改变催化剂颗粒的微观结构，引起吸附位数目和扩散性能的变化27；对于比表面积和总酸量相近、晶粒大小不同的 ZSM-5 分子筛，其中合适的小晶粒分子筛由于具有微孔短、外比表面积大和孔口多等特点，因而表现出更优异的容积碳能力和稳定性28； ZSM-5 分子筛上负载稀土金属或碱土金属一方面可以增加酸性位的数目，改变酸的类
19、型（ L/B） ，另一方面金属阳离子的加入可以增强催化剂的碱性、促进烯烃分子的脱附而抑制进一步的芳构化反应29；脱铝和焦炭沉积是催化剂失活的两个重要原因， 而将适量的 P 负载到 ZSM-5 上则可以改变催化剂结构中铝的四面体结构，减少强酸吸附位的数目，提高催化剂的抗结焦能力30；采用水蒸气对 ZSM-5 分子筛进行预处理可以降低催化剂的酸量和酸强度，提高催化剂对低碳烯烃的选择性。但水热处理同样容易引起催化剂中结构铝的脱除，影响催化剂的稳定性，因此选择适宜的水蒸气预处理条件是非常重要的31。中孔型的 ZSM-5 分子筛为三维孔道结构， 由于其具有特殊的直线型（ 0.53 nm 0.56 nm）
20、和正弦型（ 0.51 nm 0.55 nm）孔道、合适的孔径尺寸、大范围可调的硅铝比，因此成为催化裂解催化剂研究的一大热点。 ZSM-5 的特殊孔道结构使其对产物具有择形作用，能促进动力学直径较小的低碳烯烃分子生成而抑制动力学直径较大的产物生成。 同时，合适的催化剂酸强度和酸量分布能促进裂解反应而抑制聚合、脱氢 -环化 -芳构化等副反应。与大孔径的 Y 型（ 0.74 nm）或 USY 型分子筛相比， ZSM-5尽管具有更高的低碳烯烃选择性，但其稳定性相对较差，因此可以考虑将 ZSM-5 添加到 USY 型分子筛中形成共生分子筛催化剂。2.2 催化裂解机理催化裂解过程兼具热反应和催化反应的特点
21、，是自由基和正碳离子两种反应机理共同作用的结果。关于烃类催化裂解机理，一般认为，在有钒酸盐或金属氧化物类催化剂存在以及高温蒸汽条件下，催化裂解过程以自由基反应为主；而在有酸性分子筛催化剂存在以及低温条件下，催化裂解过程则以正碳离子反应为主32。在酸性催化剂存在的条件下，正碳离子反应占主导，但随着反应温度的升高，热裂解反应不容忽视。在氢型 ZSM-5 分子筛的催化过程中，酸性分子筛催化剂上存在着 B 酸中心和 L 酸中心， 传统的正碳离子反应机理认为 B 酸中心是给质子中心，主要发生裂解反应；而 L 酸中心第 8 期 王志喜等：催化裂解制低碳烯烃技术研究进展 1821图 12-庚烯单分子裂解机理
22、是缺电子中心，可以发生氢转移、脱氢 -环化 -芳构化以及生焦等反应19。以 2-庚烯为例，其在 ZSM-5分子筛催化剂酸中心活性位上发生的主要裂解反应过程如图 1 所示33。在石油烃类催化裂解过程中，一般认为低碳数烯烃主要经历聚合 -裂解双分子反应， 高碳数烯烃则以单分子裂解反应占优34-35。图 2 所示为典型的 C4烯烃双分子裂解反应网络36，根据裂解产物的复杂性可以认为 C4 烯烃的裂解过程包含 C4烯烃发生二聚和二聚中间体发生裂解两个连续的反应步骤。烷烃在分子筛催化剂上的裂解同样会经历单分子和双分子反应过程，但由于正碳离子形成机理的差异，其裂解过程与烯烃并不相同37-38。环烷烃裂解首
23、先需要经历开环，然后发生类似烯烃裂解生成小分子烯烃的反应。芳环结构比较稳定，裂解反应一般在烷基侧链上发生39。在催化裂解过程中，以上各烃类分子除了发生主要的裂解反应外，还伴随着异构化、聚合、氢转移、芳构化等复杂的副反应。3催化裂解热力学平衡催化裂解过程的热力学平衡问题很少引起关注，而在蒸汽重整制氢40和甲醇制低碳烯烃图 2C4烯烃双分子裂解反应机理（ MTO）41的反应热力学研究中，研究者已经注意到了热力学平衡限制问题。在催化裂解制低碳烯烃工艺中，尽管原料的裂解不存在热力学平衡限制，但低碳烯烃的收率确实存在着限度。热力学平衡研究的目的就在于寻求能够打破这一限度的行之有效的方法。平衡常数法和 G
24、ibbs 自由能最小化法是催化裂解热力学平衡研究常用的两种方法42-43。朱向学等44根据催化裂解反应的特点，依据平衡常数法计算丁烯催化裂解制低碳烯烃过程中各特征反应的平衡常数，考察了热力学条件对平衡组成的影响。该研究还通过热力学分析指导 催化剂的筛选和反应条件的优化， 并对热力学计算结果进行了验证和补充。汤效平等45采用 Gibbs 自由能最小化法，分析了以C7 混合烃作为汽油模型化合物增产丙烯过程的热力学平衡组成，从热力学理论计算的角度说明：当采用对产物有择形作用的小孔分子筛作为催化剂时，可明显提高丙烯的收率。该研究不仅分别考虑了不同碳数的烷烃和烯烃作为裂解材料，还针对催化裂解过程和热裂解
25、过程分别选择了不同的计算体系进行对比研究。此外，刘俊涛等46也采用 Gibbs自由能最小化方法，研究了丁烯裂解制丙烯和乙烯的热力学平衡特征，试验的结果对热力学平衡计算结果进行了验证，表现出较好的一致性。在催化裂解反应热力学的研究中，很难同时考虑催化裂解复杂体系中的所有反应，因此在采用平衡常数法进行研究时就需要对反应数目进行限定，这种处理方法显然具有一定的局限性。采用 Gibbs 自由能最小化法虽然可以不用考虑复杂的化学反应，但其面临的一个难题是产物体系的设定，因为一旦设定的不合理就可能直接影响分析结果的合理性。催化剂是催化裂解制低碳烯烃技术的核心，通过择形效应能对产物的分布规律进行调控，而根据
26、化工进展 2013 年第 32 卷 1822产物分布特点构建合理的计算体系并对其热力学平衡规律进行研究，既能判断特定条件下的反应状态是否达到平衡，又能指导催化剂的研究方向。如在一定操作条件下，当目标产物最大收率的平衡限制条件是动力学控制的，此时可以对催化剂进行改进以提高反应速率，缩短达到该条件下的热力学平衡状态的时间，来提高目标产物的收率；若目标产物最大收率的平衡限制条件是热力学控制的，此时为了追求目标产物的高收率而盲目地开发催化剂则是徒劳的，此时需要调整操作条件，打破原有的热力学平衡限制。催化裂解反应的复杂性决定了涉及的反应组分繁多，因此热力学平衡分析的可靠性有赖于建立合理的热力学计算体系，
27、并充分考虑催化剂和动力学等因素的影响。4催化裂解反应动力学4.1 集总动力学借助反应动力学研究，可以考察反应条件、反应物浓度和催化剂等因素对反应速率的影响，优化反应条件并预测产物组成。催化裂解原料的组成和产物分布比较复杂，目前以集总为代表的建模方法在动力学研究方面应用得比较普遍。Meng 等47采用中国石化上海石油化工研究院提供的催化剂， 在固定床实验装置上研究了 C4烃催化裂解性能，并建立了六集总动力学模型。吴小军等48利用上述催化剂研究了石脑油的催化裂解性能，并建立了六集总动力学模型。许友好49在中型密相流化床裂解装置上研究了减压蜡油的催化裂解性能，建立了四集总动力学模型。孟祥海等50-5
28、2分别以大庆常压渣油、 加拿大合成原油瓦斯油为原料，采用 CPP 工艺催化剂， 在固定流化床实验装置上进行动力学研究，分别提出了五集总、七集总和八集总动力学模型。王国良等53在详细分析 HCC 原料油结构族组成的基础上，建立了十六集总反应动力学模型。在建立催化裂解集总动力学模型时，一般需要作出合理的假设并进行产物组分的集总划分。以石脑油催化裂解为例，可按图 3 所示进行集总的划分：将石脑油原料作为一个集总；气体产物主要按照生成机理和目标产物分别集总；液体产物生成量较少，归于原料集总中； C3以下的小分子烷烃及H2和焦炭作为一个集总48。 反应机理是催化裂解过程集总划分的一个重要的考虑因素，而且
29、为了提高动力学模型的预测性能，一般会考虑将原料进行集总划分、引入催化剂失活模型以及对产物进行更加图 3 石脑油催化裂解六集总动力学模型精细的划分。不过，所建立的动力学模型也并非是完整意义上的机理模型，而且很多集总信息仍旧表现为群体性质，对其中的单体烃类及氧含量、硫含量、氮含量等无法做出更为详细的预测。4.2 分子尺度动力学虽然集总方法使催化裂解复杂体系的动力学研究成为可能，并取得了一系列突破与进展，但为了调控石油烃类定向转化为低碳烯烃并进行产物的更精细预测，需要从分子或拟分子层次研究催化裂解的反应动力学规律。随着计算机科学和新型精密分析技术的进步，实现分子尺度的反应动力学研究成为了可能。国外对
30、分子尺度反应动力学模型的研究始于 20 世纪 80 年代末，已相继提出了结构化模型（ Structural Model）54、蒙特卡罗模型（ MonteCarlo）55-56、结构导向集总模型（ Structure-OrientedLumping）57-59、单事件动力学模型（ Single-EventKinetic Model）60等研究方法。虽然我国开展催化裂解分子尺度反应动力学研究的时间较短，但相关研究正在不断深入。 马法书等61-62在 DCC 工艺技术的基础上，采用结构导向方法制定分子反应规则，并采用蒙特卡罗方法建立分子尺度的催化裂解反应动力学模型，研究结果表明，该模型具有较好的适应
31、性和外推性。欧阳福生等63-64结合催化裂解工业常规分析数据，采用结构导向和蒙特卡罗相结合的方法进行分子尺度的反应动力学模拟，根据模型所计算的烃类、硫、氮等的含量与实际值相吻合。孙忠超等65也采用结构导向集总模型选用有限的分子结构片段来表示 FCC 汽油组成， 并结合蒙特卡罗方法对 FCC 汽油的催化裂解过程进行了模拟， 模拟的结果与实验值之间的相对误差能控制在较低的水平。结构化模型通过 3 类碳中心 （ CH3、 CH2和 CH）来表达不同烃类化合物的结构，构建基于碳中心和碳数的动力学模型。该模型显然无法表达含杂原子第 8 期 王志喜等：催化裂解制低碳烯烃技术研究进展 1823化合物的结构并
32、对此进行预测；蒙特卡罗模型采用随机抽样和统计试验的方法，可以将通过分析技术获得的原料性质转化为一套能反映其结构的虚拟分子，然后通过虚拟分子的概率转换对动力学反应过程进行模拟。这种模型能适用于通过分析手段难以将组成划分为单分子的情形，不过性质分析手段的可靠性以及统计学处理方法是模型能否取得成功的关键；结构导向模型采用结构向量来表示分子尺度上的集总，根据反应规则来描述动力学反应过程。由于需要构建结构向量，因此该模型要求对反应物和产物进行完善的组分分析，还需要通过大量的实验数据来计算动力学模型参数；单事件动力学模型可以通过单事件组成的正碳离子反应将 每个原料组分和中间产物所经历的全部反应信息保留下来
33、，因此能实现对反应网络的详细描述。但是对于正碳离子反应和自由基反应共存的催化裂解过程，当自由基反应不可忽略时，如何准确考虑正碳离子反应和自由基反应的程度，是应用单事件动力学模型需要解决的问题。5结语以乙烯和丙烯为代表的低碳烯烃随着市场需求的快速增长，越来越显现出巨大的供应压力。低碳烯烃的生产已经发展成为石油路线和非石油路线并存的趋势，其中，在传统工艺技术基础上发展起来的、以低碳烯烃生产为目标的催化裂解技术成为石油路线中新的发展亮点。随着新型裂解催化剂和工艺技术的不断涌现，对石油烃类催化裂解反应过程的研究也不断深入。催化裂解反应过程的择形催化剂、热力学因素和动力学因素是影响反应进行程度和产物分布
34、的 3 个重要控制条件。 今后一段时期，开发以 ZSM-5 为代表的高效择形分子筛催化剂仍是新工艺开发的关键；研究热力学平衡限制可以为优化工艺条件、 提高低碳烯烃选择性提供有益指导；集总动力学仍是石油烃类催化裂解研究的重要内容，而分子尺度的动力学研究将推动催化裂解技术朝着精细调控的方向深入发展。参考文献1 朱和 . 我国乙烯发展五年瞭望 J. 中国石油石化， 2011（ 21） ：52-57.2 ChemSystems. Evolving propylene sourcesSolution to supplyshortagesR/OL. New York ： Nexant Inc. ， 201
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