1、山地农业生物学报32(4)：326329，2013Journal of Mountain Agriculture and Biology贵州省蔬菜中有机磷类农药残留状况分析庞宏宇，李俊+(贵州省农产品质量安全监督检验测试中心，贵州贵阳550004)摘要：为了解贵州省蔬菜中有机磷农药残留现状，20062012年，采用色谱法，对该省9个市(地、州)无公害蔬菜生产基地、农贸市场、超市、蔬菜批发市场等地抽取的各类蔬菜4000余个样品中的有机磷农药残留进行测定。结果表明：20062012年贵州省有机磷类农药残留超标率由851下降到112，总体呈下降趋势，蔬菜农药残留情况逐年好转；蔬菜农药残留检出率、超标
2、率呈逐年下降趋势；农药检出种类从高毒、禁用农药向低毒的毒死蜱、三唑磷等农药转变；白菜类、绿叶菜类蔬菜农药残留超标率较最高，豆类蔬菜和瓜类蔬菜农药残留率较低。针对贵州省蔬菜有机磷农药残留现状做了初步分析，并提出了相应的建议措施。关键词：蔬菜；有机磷；农药残留；调查中图分类号：S132(273) 文献标识码：A 文章编号：10080457(2013)04032604Analysis of organophosphorus pesticide in vegetables from Giuzhou provincePANG胁昭-弘，LI Jun+(Supervision and Testing Cen
3、ter for Quality and Safety of Agri-producein of GuizhouProvince，Guiyang Guizhou 550004，China)Abstract：In order to investigate organophosphorus pesticide residue in vegetables，GCMS was employed todetermine the organophosphorus pesticide residues in more than 4000 vegetable samples gathered from pollu
4、-tion-free vegetable producing bases，open markets，supermarkets，wholesale markets and SO onThe resultsshowed the pesticide residue over standard rate decreased from 851to 112during 2006 and 2012which was on a declining curve，indicating a pesticide residue was improved year by yearThe relevance ratioa
5、nd pesticide residue over standard in vegetables were Off a declining curve；and the kinds of pesticide transferred from hiightoxic pesticide，forbidden pesticides to lowtoxic pesticides，such as Dursban，triazo-phos；The over standard rate saw a most highest in cabbages and greenleavevegetables，the pest
6、icide overstandard rate in tegume vegetables and melon vegetables were lowerPreliminary analysis of the current situa-tion of pesticide residue in vegetables in Guizhou province was made，and relevant proposes was aroseKey words：vegetables；Organophosphoms；pesticide residue；investigate蔬菜是人类摄取营养的重要食物来源
7、，也是人们13常生活的基本消费品。随着经济的发展和人民生活水平的提高，蔬菜在人们的膳食结构中具有越来越重要的地位。中国是传统的蔬菜生产大国，不仅蔬菜种植面积大，而且种植品种极其丰富，高达2 000余种，但蔬菜种植过程中其病虫害发生的种类较多，据统计，其病害达500种以上，虫害达200种以上，因此每年需要消耗大量农药用于蔬菜病虫害的防治。以杀虫剂为例，北方年生产蔬菜收稿日期：20121221；修回日期：20130215女通讯作者：Email：junl82163，conl34茬，杀虫剂每次使用60 g667 in2，全年打药812次，用药500700 g667 m2；南方年生产蔬菜45茬，全年打药
8、1625次，使用杀虫药剂l 0001 500 g667 m2。全国菜田年需杀虫剂82 500 t以上。川。目前，我国农药品种较单一，剧毒、高毒农药品种居多，存在着“3个70”(农药中杀虫剂占70，杀虫剂中有机磷类品种占70，有机磷类中少数几个高毒品种占70)怛J。有机磷农药因其具有高活性且在环境中低残留等特点，在世界范围万方数据第4期 庞宏字。等：贵州省蔬菜中有机磷类农药残留状况分析 327内广泛应用并有着极为重要的地位。但大多数有机磷农药为高毒或剧毒农药，对哺乳动物急性毒性大，常因使用不当、保管运输不慎等污染食品与环境，造成人畜急性中毒。所以，我国无公害农产品质量标准对有机磷农药的限量作了严
9、格规定，但是目前我国基层的农药管理存在着严重不足，农民滥用、违规使用禁用有机磷农药的现象时有发生。近年来，在蔬菜中有机磷农药检出和超标现象较为严重。如2001年辽宁省对沈阳、大连、鞍山、锦州、辽阳等5市的韭菜、芹菜、甘蓝、菜花、油菜、黄瓜和云豆中甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、敌敌畏、对硫磷、甲基对硫磷等10种农药进行农药残留抽检发现，97个样品中超标率达5770口J。2002年对北京市抽检的蔬菜样品281件和水果样品73件进行13种有机磷检测发现，有716的农产品不符合国家标准，检出12种有机磷农药，其中禁用农药占5300，主要是甲胺磷、氧化乐果、马拉硫磷、敌敌畏等有机磷农药H-5。2
10、003年夏季泰安市对蔬菜中有有机氯、有机磷等l 1种化学污染物残留量进行检测发现，所检查的108份蔬菜中有机磷农药残留超标现象比较严重，甲胺磷超标率为1296旧J。这说明蔬菜中有机磷类农药残留情况相当普遍也十分严重。为此，本研究对贵州省9个市(地、州)的无公害蔬菜生产基地、农贸市场、超市等地抽取的各类蔬菜4 000余个样品进行了有机磷农药残留检测，以摸清其残留现状及其在不同种类蔬菜中残留的特点，从而对当前市场的蔬菜食品安全提出预警和预报，引导消费者合理消费，指导蔬菜种植户合理施用农药，以减少蔬菜中的农药残留量。1材料与方法11蔬菜样品采集20062012年，采集于贵州省9个市(地、州)的无公害
11、蔬菜生产基地、农贸市场和超市的4 000余份蔬菜样品。抽样方法按照NYT 7622004蔬菜农业残留检测抽样规范NYT 534432006无公害食品产品抽样规范第三部分“蔬菜”来抽取，抽样数与种类见表1。表l抽样数超标数及蔬菜种类Tab1 The over standard items and kinds of vegetables2006年 2007 2008年 2009年 2010年 2011年 2012年抽样数(超标数)抽样数(超标数)抽样数(超标数)抽样数(超标数)抽样数(超标数)抽样数(超标数)抽样数(超标数)12检测方法参考中华人民共和国农业行业标准NYT 7612008和中华人民
12、共和国农业行业标准NYT 13802007 E79。13评价标准与评价方法蔬菜的农药安全质量根据GB 1840612001农产品安全质量无公害蔬菜安全要求和GB27632012(食品中农药的最大残留限量12 3进行评价。2结果与分析21 11种类有机磷类农药残留情况表2可以看出，甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、毒死蜱、敌敌畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、杀螟硫磷、水胺硫磷11种农药残留超标率近年来呈下降趋势，20062012年的超标率分别为851、638、387、332、444、328、112。国家明令禁止在蔬菜生产中禁止使用的高毒农药甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、对硫磷等农药列在
13、2009年前都有大量检出。毒死蜱、敌敌畏、水胺硫磷、三唑磷、乙酰甲胺磷、杀螟硫磷等也有不同程度的检出和超标。甲胺磷、氧化乐果在2006年和2007年的超标率分别达到了261、295和246、179。2008年起甲胺磷、氧化乐果等高毒、禁用农药超标率开始下降，而毒死蜱、三唑磷等低毒农药的检出率和超标率开始上升。万方数据328 山地农业生物学报 2013年表2 20062012年n种有机磷类农药的检出情况Tab2 DeteOzd and The OVer standard items of 11 organophosphorus pesticides抽检农药名称2007年 2008年 2009年
14、2010年 2011年 2012年超标数)(个)(221632lll超标室)02O7OOO2170009O02超标蜜)甲胺磷氧化乐果甲拌磷甲基对硫磷对硫磷毒死蜱水胺硫磷敌敌畏三唑磷杀螟硫磷乙酰甲胺磷08O0205O050404O001122非禁用有机磷类农药残留情况从表2还可以看出，非禁用有机磷类农药在2006及2007年高毒、禁用农药大量使用时，超标率较低，但2008年、2009年随着高毒、禁用农药使用量的大幅下降，开始逐步上升。到2009年，毒死蜱、三唑磷、乙酰甲胺磷的残留超标率已超过高毒、禁用农药中的甲胺磷、氧化乐果，成为贵州省主要的蔬菜残留的农药。23高毒、禁用农药残留情况从图l可以看
15、出，贵州省高毒、禁用农药残留率从20062012年呈逐年下降趋势，到2009年底禁用农药中的甲基对硫磷和对硫磷已经未检出，甲胺磷、氧化乐果的超标率也由2006年的261、295降至2009年的018和074；自2010年，甲拌磷、甲基对硫磷和对硫磷3种禁用农药在贵州省蔬菜中已经未检出，甲胺磷的超标率也大幅下降；2011年起，5种禁用农药的超标率除氧化乐353O8 25墼2o罱受151OO5O2006 2007 2008 2009 2010 201 1 2012图1 20062009年禁用农药残留超标率Fig1 The relevance tatioes of leglepesticedes f
16、orm 2006 to 2012果外已经全部下降为0，而氧化乐果的超标率成上下波动趋势。24不同种类蔬菜中农药残留情况20062012年对市场上的6类蔬菜(白菜类蔬菜、甘蓝类蔬菜、绿叶类蔬菜、瓜类蔬菜、茄果类蔬菜、豆类蔬菜)进行了检测，并分别对各类蔬菜中的农药超标率进行了统计。由图2可以看出，白菜类蔬菜、绿叶菜类蔬菜农药残留超标率最高，豆类蔬菜和瓜类蔬菜农药残留率较低。2520长梅争15避婺10o02006 2007 2008 2009 20lO 20l 1 2012图2 20062012年6类蔬菜中农药残留超标率Fig2 The over standard rates of sixveget
17、ables form 2006 to 20123讨论31通过对贵州省9个市(地、州)的无公害蔬菜生产基地、农贸市场和超市连续7年进行蔬菜样品抽检，对有机磷农药污染现状进行分析评价，初步了解贵州省蔬菜农药残留现状。分析20062012年数据表明，蔬菜中有机磷类农药残留超标率由85l下降到112，总体呈下降趋势，蔬菜农药残留情况逐年好转；各类蔬菜超标率较高、危险系、，_超标率一ooooooooo超标率一ooooooooo，一超标数个一O3OO03oOOOOH一检出数个一o3ooo。oo。掩2733ooooLmooo仉一、J超标数个一oooom2ooo2，L一一、，一检出数个一o。ooo弘34oo：
18、2，一、，一l超标率”一ooo，L_、J一超标数个一5ooo。，ooo3，L_一、，_检出数个一。5ooo坶。2oo：2，L_超标数个一4oo9oo5o检出数阶一。4oo。钙：。Mo，超标率”一呲吣o、，一超标数个一562493o5o5H一检出数价一，6：。4“，甜豇超标率”一=3m眦m叭。检出数个一规M，2。盼，4拍2超标率”一撕抛眦呲ooooo一一超标数一筋拍2B：，。检出数个一拍2B2眩，92博万方数据第4期 庞宏字。等：贵州省蔬菜中有机磷类农药残留状况分析 329数较大的品种分别为：白菜类蔬菜绿叶类蔬菜茄果类蔬菜甘蓝类蔬菜豆类蔬菜瓜类蔬菜。白菜类蔬菜和绿叶菜类蔬菜一直处于较高的超标范围
19、，并且波动反复较大没有明显变化趋势；茄果类蔬菜和瓜类蔬菜的超标率自2006年以来一直处于较低的水平，并且呈现逐年下降的趋势；甘蓝类蔬菜与豆类蔬菜相似自2006年以来一直呈下降趋势，下降趋势明显；豆类蔬菜20062007年超标率较高、自2008年以来超标现象下降明显；瓜类蔬菜、茄果类蔬菜因其果实相对较小农药附着较少，且生长周期较长故超标率较低，危险系数较小。甘蓝类蔬菜、绿叶类蔬菜、白菜类蔬菜由于其自身叶面较大，农药喷洒后附着较多，加之生长周期较短，容易造成施药后还未到农药安全间隔期就采摘上市，所以超标率较高，危险系数较大。32 本文连续7年对贵州省无公害蔬菜生产基地、农贸市场、超市、蔬菜批发市场
20、等地抽取的六大类蔬菜4 000余个样品中的有机磷农药残留进行测定；农药涉及到甲胺磷、氧乐果等11种有机磷农参考文献：药；分别从按农药种类、毒禁用农药种类、非禁用农药种类、蔬菜种类对农药残留情况进行较为全面的系统分析；相对于李俊41对贵阳市蔬菜农药残留现状初步分析一文，本文具有更丰富的数据量、样品种类涉及到六大类蔬菜、采样地点面向贵州省9个市(地、州)、研究对象更偏重于对人体危害更大的有机磷类农药，数据更具代表性、真实性，对贵州省蔬菜农药残留现状分析、危害因子研究具有现实的指导意义。33本次抽检仅针对贵州省的蔬菜生产企业和销售点，还不能充分代表全省蔬菜农药残留的实际情况。蔬菜从农田到餐桌，要经过
21、农业生产、保鲜包装、储藏运输等多个环节，要更准确地了解农药残留情况应对样品进行跟踪检测、研究农药残留风险因素。因此，今后应增加样品抽检的批次、数量、种类和地点，并对蔬菜样品进行跟踪抽查，逐步研究分析得出蔬菜农药残留的风险因素，更好地控制蔬菜农药残留。1吴钜文，张敏恒元公害蔬菜生产对农药的需要J农药，2003，42(1)：132 赵为武农产品农药残留问题及治理对策J植物医生，2001，14(3)：10133李绥晶，田疆，孙广玖，等辽宁省蔬菜农药污染现状、污染原因及控制对策J中国公共卫生，2003，19(3)：3034孙鑫贵，吴国华，薛颖北京市蔬菜、水果中有机磷农药残留现状调查J中国食品卫生杂志，
22、2003，15(6)：5365385 张惠兰，周建英，孟淑洁蔬菜中菊酷类农药残留量情况调查【J辽宁农业科学，2001(3)：15166 王玉莲，刘冰，刘群泰泰安市夏季蔬菜中化学污染物污染状况及预防控制措施的研究J山东农业大学学报：自然科学版，2004，35(2)：1911957 刘潇威，买光熙，李凌云，等NYW612008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法s北京：中国农业出版社，20088 潘灿平，张微，王一茹，等NYT13802007蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气质色谱一质谱法中国标准书号S北京：中国农业出版社，20079 安捷伦科技有限公司气相色谱
23、一质谱联用技术同时分析蔬菜或水果中189种农药残留化合物J环境化学，2001(5)：10310610 庞国芳，刘永明，范春林，等。GBT196482005水果和蔬菜中446种农药多残留测定方法气相色谱一质谱和液相色谱一串联质谱法s北京：中国标准出版社，200511马伯禄，吴惠敏，刘昱，等GBl840612001农产品安全质量无公害蔬菜安全要求S北京：中国标准出版社，200112 中华人民共和国卫生部，中华人民共和国农业部GB27632012食品中农药最大残留限量s北京：中国标准出版社，201213 中华人民共和国农业部公告第199号EBl0220020605http：newsxinhuanet
24、。comzhengfu20020703content_467600htm14李俊，张崇玉，赵为武贵阳市蔬菜农药残留现状初步分析J山地农业生物学报，2010，29(2)：9093万方数据贵州省蔬菜中有机磷类农药残留状况分析作者： 庞宏宇， 李俊， PANG Hong-yu， LI Jun作者单位： 贵州省农产品质量安全监督检验测试中心,贵州贵阳,550004刊名： 山地农业生物学报英文刊名： Journal of Mountain Agriculture and Biology年，卷(期)： 2013,32(4)参考文献(14条)1.吴钜文;张敏恒 无公害蔬菜生产对农药的需要期刊论文-H农药 2
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26、酸酯类农药多残留检测方法 20088.潘灿平;张微;王一茹 蔬菜、水果中51种农药多残留的测定气质色谱-质谱法中国标准书号 20079.安捷伦科技有限公司 气相色谱-质谱联用技术同时分析蔬菜或水果中189种农药残留化合物期刊论文-H环境化学 2001(05)10.庞国芳;刘永明;范春林 水果和蔬菜中446种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法 200511.马伯禄;吴惠敏;刘昱 农产品安全质量无公害蔬菜安全要求 200112.中华人民共和国卫生部;中华人民共和国农业部 食品中农药最大残留限量 201213.中华人民共和国农业部公告第199号 200214.李俊;张崇玉;赵为武 贵阳市蔬菜农药残留现状初步分析期刊论文-H山地农业生物学报 2010(02)本文链接：http:/
