1、电解质溶液中的三大守恒关系1电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带正电荷数与所有阴离子所带负电荷数相等。如 NaHCO3溶液中：c(Na +)c(H +)c(HCO 3-)2c(CO 32-)c(OH -)。等式一边是用阳离子表示的正电荷数，另一边是用阴离子表示的负电荷数，涉及溶液中所有阴阳离子。2物料守恒( 实为元素守恒)：电解质溶液中由于发生电解质的电离或盐类水解，离子会变成其它离子或分子，但离子或分子中某种元素的原子总数是不变的。如 NaHCO3 溶液中，n(Na +)：n(C)1：1 ，由此推出：c(Na +)c(HCO 3-)c(CO 32-)c(H 2CO3)。等式中符合某种起始物质
2、中两元素的组成比。3导出式 质子守恒：可由电荷守恒式及物料守恒式推出。如醋酸钠溶液中，CH 3COONa CH3COO +Na+，H 2O H+OH ，CH 3COO + H2O CH3COOH+OH ，电荷守恒式： c(CH3COO )+c(OH )=c(Na+)+c(H+)，物料守恒式： c(Na+)=c(CH3COO )+c(CH3COOH)，从电荷守恒的关系式和物料守恒的关系式中将钠离子项消掉得：c(OH -)=c(H+)+c(CH3COOH)。也可从发生变化的方程式中直接分析得出。再如 Na2CO3 溶液中，Na 2CO3 2Na+CO32-，H 2O H+OH ， +H2O +OH
3、 ， + H2O H2CO3 + OH ，质子23 3 3守恒式：c(OH -)=c(H+)+c(HCO3-)2c(H 2CO3)。再如弱酸 HA 及其盐 NaA 的混合溶液中，NaA Na+A ，H 2O H+OH ，A + H2O HA+OH 。质子守恒式： 2c(OH-)-2c(H+)=c(HA)-c(A )。如 NaHCO3 溶液中，NaHCO 3 Na+ ，H 2O H+OH ， H+ + ， 3 3 23 3+ H2O H2CO3 + OH 。质子守恒式：c(OH -)-c(H+)=c(H2CO3)-c(CO32-)。质子守恒表达式的形式是 c(OH-)=或 c(H+)=等。练习1
4、(2016 江苏 14.)H2C2O4 为二元弱酸。20时，配制一组 c（H 2C2O4）+ c（HC 2O4 ）+ c（ C2O42 ）=0.100 molL1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是ApH=2.5 的溶液中： c（H 2C2O4）+ c（C 2O42 ） c（HC 2O4 ）B c（Na +）=0.100 molL1 的溶液中： c（H +）+ c（H 2C2O4）= c（OH ）+ c（C 2O42 ）C c（HC 2O4 ）= c（C 2O42 ）的溶液中：
5、c（Na +）0.100 molL1 + c（HC 2O4 ）D pH=7.0 的溶液中： c（Na +）2 c（C 2O42 ）2 （2016 浙江 12 ）苯甲酸钠（ ，缩写为 NaA）可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸（HA ）的抑菌能力显著高于 A。已知 25 时，HA 的 Ka=6.25105，H 2CO3 的 Ka1=4.17107， Ka2=4.901011。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加 NaA 外，还需加压充入 CO2 气体。下列说法正确的是（温度为 25 ，不考虑饮料中其他成分）A相比于未充 CO2 的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低B提高 CO2 充气压力，饮料中 c(A)
6、不变C当 pH 为 5.0 时，饮料中 =0.16(HA)D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为： c(H+)=c( )+c( )+c(OH)c(HA) 3CO233.(2015 四川 6.)常温下，将等体积等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3晶体，过滤，所得到滤液 pHc(NH4+)c(HCO3-)c(CO32-)4.(2015 浙江 12)40时，在氨-水体系中不断通入 CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是A在 pH9.0 时，c(NH )c(HCO )c(NH 2COO)c(CO )+4 3 23B不同 pH 的溶液中存在关系：c
7、(NH )c(H +)2c(CO )c(HCO )c(NH 2COO)c(OH)+4 23 3C随着 CO2 的通入， 不断增大c(OH)c(NH3H2O)D在溶液中 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COO的中间产物生成5室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略） ，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ）A向 0.10molL1 NH4HCO3 溶液中通入 CO2：c(NH z )=c(HCO3 )c(CO 32 )B向 0.10molL1 NaHSO3 溶液中通入 NH3：c(Na )c(NH4 )c(SO32 )C0.10molL 1
8、Na2SO3 溶液通入 SO2：c(Na )=2c(SO32 )c(HSO 3 )c(H 2SO3)D 0.10molL1 CH3COONa 溶液中通入 HCl：c(Na )c(CH3COOH)=c(Cl )6.2017 年江苏 14 改编 常温下， Ka (HCOOH)=1.7710-4， Ka (CH3COOH)=1.7510-5， Kb (NH3H2O) =1.7610-5，下列说法正确的是 A浓度均为 0.1 molL-1 的 HCOONa 和 NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和: 前者小于后者 B用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH3COOH 溶液至终点，消耗 NaOH 溶液的体积相等 C0.2 molL-1 HCOOH 与 0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后的溶液中: c(HCOO-) + c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+) D 0.2 molL-1 CH3COONa 与 0.1 molL-1 盐酸等体积混合后的溶液中(pH c(Cl- ) c(CH3COOH) c(H+) 参考答案 1BD2C3C4C5D6D
