差热分析 实验报告.doc

1、 姓名：团团 1372 学号：200800 物理化学实验第九组 10-1108 级 同组者1差热分析【实验目的】1. 用差热仪绘制 CuSO45H2O 等样品的差热图。2. 了解差热分析仪的工作原理及使用方法。3. 了解热电偶的测温原理和如何利用热电偶绘制差热图。【实验原理】物质在受热或冷却过程中，当达到某一温度时，往往会发生熔化、凝固、晶型转变、分解、化合、吸附、脱附等物理或化学变化，并伴随着有焓的改变，因而产生热效应，其表现为物质与环境(样品与参比物)之间有温度差。差热分析(Differentiai Thermal Analysis.简称 DTA)就是通过温差测量来确定物质的物理化学性质的

2、一种热分析方法。差热分析仪的结构如下图所示。它包括带有控温装置的加热炉、放置样品和参比物的坩埚、用以盛放坩埚并使其温度均匀的保持器、测温热电偶、差热信号放大器和信号接收系统(记录仪或微机)。差热图的绘制是通过两支型号相同的热电偶，分别插入样品和参比物中，并将其相同端连接在一起(即并联，见图 5-1)。A 两支笔记录的时间温度(温差)图就称为差热图，或称为热谱图。图 5-1 典型的差热图 从差热图上可清晰地看到差热峰的数目、位置、方向、宽度、高度、对称性以及峰面积等。峰的数目表示物质发生物理化学变化的次数；峰的位置表示物质图 5-1 差热分析原理图姓名：团团 1372 学号：200800 物理化

3、学实验第九组 10-1108 级 同组者2发生变化的转化温度(如图 5-2 中 TB)；峰的方向表明体系发生热效应的正负性；峰面积说明热效应的大小：相同条件下，峰面积大的表示热效应也大。在相同的测定条件下，许多物质的热谱图具有特征性：即一定的物质就有一定的差热峰的数目、位置、方向、峰温等，因此，可通过与已知的热谱图的比较来鉴别样品的种类、相变温度、热效应等物理化学性质。因此，差热分析广泛应用于化学、化工、冶金、陶瓷、地质和金属材料等领域的科研和生产部门。理论上讲，可通过峰面积的测量对物质进行定量分析。本实验采用 CuSO45H2O，CuSO 45H2O 是一种蓝色斜方晶系，在不同温度下，可以逐

4、步失水：CuSO45H2O CuSO43H2O CuSO4H2O CuSO4 （s ） 从反应式看，失去最后一个水分子显得特别困难，说明各水分子之间的结合能力不一样。四个水分子与铜离子的以配位键结合，第五个水分子以氢键与两个配位水分子和 SO4 2-离子结合。所以 CuSO45H2O 可以写为Cu（H 2O）4SO 4 H2O 简单平面式如下：加热失水时，先失去 Cu2+ 左边的两个非氢键原子，再失去 Cu2+ 右边的两个水分子，最后失去以氢键连接在 SO4 2- 上的水分子。理论失水温度如下：失水温度/（1） 85 115 230（2） 95 130 260（3） 102 113 258注：

5、文献值不同，是与各自的实验条件不同所致。姓名：团团 1372 学号：200800 物理化学实验第九组 10-1108 级 同组者3【仪器试剂】 差热分析仪 1 套。分析纯 CuSO45H2O；参比物 -Al2O3。【实验步骤】 1、 开启仪器电源开关，将各控制箱开关打开，仪器预热。开启计算机开关。2、参比物（-Al 2O3）可多次重复利用，取干净的坩埚，装入 CuSO45H2O样品、装满，颠实 50 次，再次加入 CuSO45H2O 将坩埚填满，备用。3、抬升炉盖，将上步装好的 CuSO45H2O 样品放入炉中，盖好炉盖。4、打开计算机软件进行参数设定，横坐标 3000S、纵坐标 400、升温

6、速率12/min。5、参数设定完毕后点击开始实验，点击加热后点击继续，待图中出项三个脱水峰后，温度曲线趋于平稳，停止实验，读取数据、进行数据处理。6、实验完毕后由于温度较高所以坩埚不必取出，待坩埚冷却下次实验再取出即可。【注意事项】坩埚一定要清理干净，否则埚垢不仅影响导热，杂质在受热过程中也会发生物理化学变化，影响实验结果的准确性。 样品必须研磨的很细，否则差热峰不明显；但也不要太细。一般差热分析样品研磨到 200 目为宜。样品要均匀平铺在坩锅底部。否则作出的曲线极限不平整。 实验过程中注意不要动计算机键盘。【数据记录】样品 CuSO45H2O峰号 1 2 3脱水温度 853 112.9 23

7、0峰顶温度 102.2 127.1 233.8参考脱水温度 85 115 230峰 1 CuSO45H2O2 H2O CuSO43H2O - 853峰 2 CuSO43H2O2 H2O CuSO4H2O -112.9 姓名：团团 1372 学号：200800 物理化学实验第九组 10-1108 级 同组者4峰 3 CuSO4H2O H2O CuSO4 （s） -230差热图0【实验成败的关键】坩埚一定要清洗干净，否则坩埚不仅影响导热，杂质在受热过程中也会发生物理化学变化，影响实验结果的准确性。【思考题】1. DTA 实验中如何选择参比物？常用的参比物有哪些？要 获 得 平 稳 的 基 线 ，

8、参 比 物 的 选 择 很 重 要 。 要 求 参 比 物 在 加 热 或 冷 却 过 程中 不 发 生 任 何 变 化 ， 在 整 个 升 温 过 程 中 参 比 物 的 比 热 、 导 热 系 数 、 粒 度 尽 可 能与 试 样 一 致 或 相 近 。 常 用 三 氧 化 二 铝 （ -Al2O3） 或 煅 烧 过 的 氧 化 镁 或 石 英 砂 作 参 比 物 。 如 分析 试 样 为 金 属 ， 也 可 以 用 金 属 镍 粉 作 参 比 物 。 如 果 试 样 与 参 比 物 的 热 性 质 相 差很 远 ， 则 可 用 稀 释 试 样 的 方 法 解 决 ， 主 要 是 减 少

9、反 应 剧 烈 程 度 ； 如 果 试 样 加 热过 程 中 有 气 体 产 生 时 ， 可 以 减 少 气 体 大 量 出 现 ， 以 免 使 试 样 冲 出 。 选 择 的 稀 释剂 不 能 与 试 样 有 任 何 化 学 反 应 或 催 化 反 应 ， 常 用 的 稀 释 剂 有 SiC、 Al2O3 等 。2. 差热曲线的形状与那些因素有关？影响差热分析结果的主要因素是什么？影 响 仪 器 仪 表 差 热 分 析 的 主 要 因 素 （ 1） 气 氛 和 压 力 的 选 择气 氛 和 压 力 可 以 影 响 样 品 化 学 反 应 和 物 理 变 化 的 平 衡 温 度 、 峰 形 。

10、 因 此 ，必 须 根 据 样 品 的 性 质 选 择 适 当 的 气 氛 和 压 力 ， 有 的 样 品 易 氧 化 ， 可 以 通 入N2、 Ne 等 惰 性 气 体 。 （ 2） 升 温 速 率 的 影 响 和 选 择姓名：团团 1372 学号：200800 物理化学实验第九组 10-1108 级 同组者5升 温 速 率 不 仅 影 响 峰 温 的 位 置 ， 而 且 影 响 峰 面 积 的 大 小 ， 一 般 来 说 ， 在 较快 的 升 温 速 率 下 峰 面 积 变 大 ， 峰 变 尖 锐 。 但 是 快 的 升 温 速 率 使 试 样 分 解 偏 离 平衡 条 件 的 程 度 也

11、 大 ， 因 而 易 使 基 线 漂 移 。 更 主 要 的 可 能 导 致 相 邻 两 个 峰 重 叠 ，分 辨 力 下 降 。 较 慢 的 升 温 速 率 ， 基 线 漂 移 小 ， 使 体 系 接 近 平 衡 条 件 ， 得 到 宽 而浅 的 峰 ， 也 能 使 相 邻 两 峰 更 好 地 分 离 ， 因 而 分 辨 力 高 。 但 测 定 时 间 长 ， 需 要 仪器 的 灵 敏 度 高 。 一 般 情 况 下 选 择 10 /min 15 /min 为 宜 。 （ 3） 试 样 的 预 处 理 及 用 量试 样 用 量 大 ， 易 使 相 邻 两 峰 重 叠 ， 降 低 了 分 辨

12、力 。 一 般 尽 可 能 减 少 用 量 ，最 多 大 至 毫 克 。 样 品 的 颗 粒 度 在 100 目 200 目 左 右 ， 颗 粒 小 可 以 改 善 导 热条 件 ， 但 太 细 可 能 会 破 坏 样 品 的 结 晶 度 。 对 易 分 解 产 生 气 体 的 样 品 ， 颗 粒 应 大一 些 。 参 比 物 的 颗 粒 、 装 填 情 况 及 紧 密 程 度 应 与 试 样 一 致 ， 以 减 少 基 线 的 漂 移 。（ 4） 参 比 物 的 选 择要 获 得 平 稳 的 基 线 ， 参 比 物 的 选 择 很 重 要 。 要 求 参 比 物 在 加 热 或 冷 却 过

13、程中 不 发 生 任 何 变 化 ， 在 整 个 升 温 过 程 中 参 比 物 的 比 热 、 导 热 系 数 、 粒 度 尽 可 能与 试 样 一 致 或 相 近 。 常 用 三 氧 化 二 铝 （ -Al2O3） 或 煅 烧 过 的 氧 化 镁 或 石 英 砂 作 参 比 物 。 如分 析 试 样 为 金 属 ， 也 可 以 用 金 属 镍 粉 作 参 比 物 。 如 果 试 样 与 参 比 物 的 热 性 质 相差 很 远 ， 则 可 用 稀 释 试 样 的 方 法 解 决 ， 主 要 是 减 少 反 应 剧 烈 程 度 ； 如 果 试 样 加热 过 程 中 有 气 体 产 生 时 ，

14、 可 以 减 少 气 体 大 量 出 现 ， 以 免 使 试 样 冲 出 。 选 择 的 稀释 剂 不 能 与 试 样 有 任 何 化 学 反 应 或 催 化 反 应 ， 常 用 的 稀 释 剂 有 SiC、 Al2O3等 。 除 上 述 外 还 有 许 多 因 素 ， 诸 如 样 品 管 的 材 料 、 大 小 和 形 状 、 热 电 偶 的 材 质以 及 热 电 偶 插 在 试 样 和 参 比 物 中 的 位 置 等 都 是 应 该 考 虑 的 因 素 。3. DTA 和简单热分析(步冷曲线法)有何异同？步冷曲线法用体系的温度随时间的变化情况来判断体系是否发生了相变化。差热分析（DTA）法是一种重要的热分析方法，是指在程序控温下，测量物质和参比物的温度差与温度或者时间的关系的一种测试技术。共同点：利用热学原理对物质的物理性能或成分进行分析。热分析法是在控制温度下测定一种物质及其加热反应产物的物理性质随温度变化的一种技术，放热或吸热现象反应出物质的热焓是否发生变化，记录试样温度随时间变化曲线，可直观反应出试样是否发生了物理或化学变化，这就是经典的热分析法，可以显示出热效应很小的变化。