1、理化检验基本要求,主要内容,一、理化检验工作的规范性要求1、检验方法的选择2、卫生理化检验工作管理 二、理化检验样品制备和检验总则1、样品的采集和制备2、样品的前处理3、理化检验的质量控制 三、重点关注的技术问题,一、理 化 检 验 工 作 的规 范 性 要 求理化实验室质量管理 GB/T 27025-2008 ( ISO/IEC l7025-2005)检测和校准实验室能力的通用要求 实验室资质认定评审准则 建立适合实验室特点的质量管理体系。 通过了资格认证和能力认可：1.卫生监测机构认定2.实验室资质认定（计量认证） 3.实验室国家认可等。,一、 理 化 检 验 工 作 的规 范 性 要 求
2、一、检验方法的选择1.标准检验方法 选择检测方法的基本原则为：采用的检测方法能满足客户要求并适合所进行的检测工作；推荐采用国际标准、国家（或区域性）标准、行业标准；保证采用的标准系最新有效版本。 按下述排列顺序优先选择检测方法：客户指定的方法；法律法规规定的标准；国际标准、国家（或区域性）标准；行业标准、地方标准、标准化主管部门备案的企业标准；非标准方法、允许偏离的标准方法。,2. 非标准方法 使用非标准方法应事先对方法的准确性及适用性进行验证实验和确认，并经审批。使用非标准方法应经客户同意。 使用先进的检验设备或采用新技术、新方法 替代现行有效的检验方法时，视同采用非标准检验方法。,3.允许
3、偏离的标准方法允许偏离的标准方法应经验证，编制偏离标准的作业指导书，经审核批准后方可使用。以下列情况时，标准方法允许偏离： a)通过对标准方法的偏离（如试验条件适当放宽，对操作步骤适当简化），以缩短检测时间，且这种偏离已被证实对结果的影响在标准允许的范围之内； b)对标准方法中某一步骤采用新的检测技术，能在保证检测结果准确度的情况下，提高效率，或是能提高原标准方法的灵敏度和准确度； c)由于实验室条件的限制，无法严格按标准方法中所述的要求进行检测，不得不作偏离，但在检测过程中同时使用标准物质或参考物质加以对照，以抵消条件变化带来的影响。,一、 理 化 检 验 工 作 的规 范 性 要 求 二、
4、卫生理化检验工作管理1.检验样品管理(1)检验样品交接:检验室接收样品时应检查验收，包括外观、包装状况、有无破损、变质、受污染，样品量是否足够检 验使用等。(2)检验样品管理：样品在检验流转过程中应作检验状态标识, 分区 存放，防止因不同检验状态的样品混淆而漏检。有特殊存放要求的样品，应按规定要求存放。,2.检验前的准备 (1) 选择、确认能满足检验要求的标准方法；(2)选用能满足检验要求并在检定有效期内的仪器；(3)按检验方法的规定，配制试剂和标准溶液。3.实施检验(1)样品处理必须按检验方法的操作要求进行样品预处理或 试样准备, 取样量应满足检验方法测定下限值的要求。,(2)检验原始记录检
5、验室应统一印制实验原始记录表格，记录足够的信息，使检验结果能够再现和易于核查。记录应字迹清晰，易于辨认。不可在其它纸张上记录后再誊抄，更不允许事后追记。 原始记录的内容应包括：1）检验样品名称、唯一性编号、样品性状、样品到达日期、检验日期和检验完成日期；2）检验项目和检验方法（检验依据）； 3）检测仪器名称/型号/编号、仪器工作条件；,4)实验环境条件；5)检测过程中的观察记录、原始数据、计算及 数据处理结果； * 6)标准物质的溯源记录：包括标准物质的名称/编 号、配制记录、标准曲线数据等； 7)检验人员和校核人员签名。 记录差错的修改记录如记录有错误，应采用划改并由检验员签 名或盖章确认，
6、不允许涂改、删减。,4、检验事故的处理1）. 检验事故包括：（1)因过失造成样品损坏或丢失；（2)违章操作引起仪器损毁或发生安全事故；（3)因检验错误、记录错误或数据处理错误造成发出错误报告，引起客户异议或投诉。2）.发生检测事故后当事人应立即采取有效措施，并按相关制度和程序组织进行事故调查分析，确定事 故原因和性质，提出改进措施和处理意见，及时纠正处理。,3）.投诉的处理(1)客户对检验结果提出投诉，应在收到检验报告15天内以口头或书面形式正式提出，同时提供申诉的理由。 (2)在规定时限内进行调查分析、审查。(3)如认为投诉理由正确，则应由质量管理部门通知检验室对留样按规定的程序进行复检，并
7、重新发出报告，将原来的检验报告收回。(4)有关投诉的记录和处理资料应整理归档。,二.理化检验样品制备和检验总则,本节以国家标准化管理委员会发布实施的国家标准和卫生部发布实施的卫生规范等的理化检验部分有关理化检验样品制备和检验总则为依据：食品卫生检验方法理化部分(2003)生活饮用水标准检验方法（2006）化妆品卫生规范（2007 ）消毒技术规范（2002 ）等。,二.理化检验样品制备和检验总则一、理化检验样品的采集和制备参照公共卫生检验采抽样技术(罗建波、刘礼平主编),二.理化检验样品制备和检验总则二、样品前处理1、前处理的目的和要求（1）.分离或抽提被测定成分。（2）.消除样品基体对测定的影
8、响或干扰。 （3）.富集含量低的组分，才能准确测定。 试样处理必须注意：a）防止被测成分的损失或样品受污染；b）被测物质的浓度满足灵敏度要求。,理化实验室应根据质量体系规定的工作职责、工作范围和质量要求，切实做好从样品的接收、样品的管理、检验条件保障、检验的实施、数据处理、检验报告等环节的质量控制,保证检验结果的质量。,理化检验的质量控制 质量控制 质量控制 质量保证 质量控制 ：是指为了达到质量要求，采取作业技术或措施，对过程实施监视和控制，保证质量环的所有阶段都按规范运作，以达到不会出现不满意或不符合的工作。质量控制是对检验工作的全过程实施监督和控制。, 质量保证 ：是指为了提供足够的信任
9、，而实施有计划、有系统的验证和证实活动，以表明检验结果能够满足质量要求。质量保证 是采用有效的技术核查方法,验证、证实检验结果的有效性和准确性求。标准物质 能力验证 比对实验 留样再测 加标回收 相关性分析,. 理化检验的质量控制一、理化检验质量环的控制为了保证检测工作获得正确可靠的结果，应从 来自客户的检验样品的受理、采集、交接、管理-检验实施 -结果报告的审核、发送到客户的整个循环中的每个质量环节实施质量控制管 理。确保每个环节都符合规范化要求。,. 理化检验的质量控制 二、检验过程的质量控制1.由参加过岗位培训考核并已取得“检验员证”的 检验人员，按检验方法和/或检验细则的要求检验实施。
10、2.检验人员应在日常检验进行内部质量控制，及时发现随机因素和系统因素对检测结果的影响,以便及时采取相应的纠正措施，确保实验室检测结果的可靠性。常用的内部质量控制方法主要有以下几种:,(1)空白试验：空白试验与样品测定同时进行，每天或每批空白平行样的减差和平均值均应在空白值控制限内，否则应寻找原因纠正后再进行检测。(2)校准曲线及量程的确定：校准曲线的浓度点应大于5个点(不包括空白)，其分布应包括测定方法的上限及下限的浓度值,下限值的浓度应与空白(零浓度)值具有统计学的显著差异。校准曲线的相关系数一般应大于0.998。应采用回归方程计算结果。不稳定的指标应每批制作校准曲线。对可以在一段 时间内使
11、用的校准曲线，每次(批)测试时进行验证。,(3)平行样的质量控制：单一样品的检验必须做平行样，成批相同基体类型的样品，可取1020的样品做平行测定。平行样减差值在小于允许限时取均值报告结果。 (4)回收率的控制：回收率试验是对系统因素影响检测结果质量的控制方法。对于复杂基体的样品、未知干扰因素的样品必须采用加标样品进行回收试验,回收率应在控制限内。加标试验得不到合格回收率时，必须采用标准参考物质或控制样品进行分析，查找存在的影响因素。,(5)标准物质的核查：应定期对实验室使用的标准物质进行检查,及时清理并撤离过期或失效的标准物质,防止误用。有条件的，可采用比对的方法对有效期内的标准物质和次级标
12、准物质进行期间核查。(6)检验结果表达的控制：对全分析或多项检测的报告应检查是否有逻辑错误。数据结果的修约必须符合数字修约规则。检验结果必须使用法定计量单位。必要时应给出结果的不确定度。（客户有要求或测量结果临近卫生标准评价指标限值时。）,. 理化检验的质量控制三、检验报告管理实验室应对检验报告的编制、校核、审核、签发等进行质量控制，确保准确、清晰、明确和客观地报告每一项检测结果，并符合检验方法中规定的要求。,1.检验报告的格式和内容检验报告应统一格式，填写完整，文字简洁规范。检验报告应至少包括下内容：(1)标题名称：检验报告；(2)检测单位名称、地址，当检测地点不是在本实 验室时，应注明检测
13、地点；(3)检验报告的唯一性编号，页码与总页数的标识和表明检验报告结束的标志；(4)客户(受检单位)的名称和地址；(5)所采用检测方法的识别，如采用标准检验方法名称和编号；,(6)样品的描述，如产品类样品的名称、商标、生产单位、生产日期或批号、规格、包装、状态 等；(7)样品采集接收日期、检验日期和检验类别；(8)实验室或其他机构所用的抽采样方案和程序的说明；(9)检验结果的所有数据采用法定计量单位（注意某些实验结果值无测量单位)，低于方法检测限的结果，均以小于检测限报告结果；(10)报告应有授权签字人的职务、签字及签发日期；,(11)作出检验结果仅对检测的样品有效的声明。(12)必要时或检验
14、结果处于标准限（临界值）时，检验报告上应给出检测结果的不确定度。2.检验报告的核发检验报告和原始记录必须经同一检验室的检验人员校核签字，由实验室负责人或授授权签字人审核签发。3.检验报告的修改检验报告的内容不允许任意更改和修改。在审核批准过程中如发现错误，应由检验人员查找原因，提出改正的理由，经逐级审核无误，予以确认后才能更改。,4.检验报告授权签字人 (1)检验报告签字人必须经授权,具有相应的职责和权利， 负责对检测结果的完整性和准确性进行审核。 (2)与检测技术接触紧密,掌握有关的检测项目限制范围； (3)熟悉有关检测标准、方法及规程； (4)有能力对相关检测结果进行评定，了解测试结果的不
15、确定度； (5)了解有关设备维护保养及定期校准的规定，掌握其校准状态； (6)十分熟悉记录、报告及其核查程序； (7)熟悉了解相关的法律法规和要求，包括认证、认可标 志的使用规定。,. 理化检验的质量控制 四、量值的溯源性保证理化检验的实验步骤复杂，被测物的量值溯源链容易被破坏,必须对使用的标准物质和复杂过程的检测结果的量值溯源性予以控制，保证检测结果的准确性与可比性。1.对测试过程中所用的校准标准(基准物质、标准物 质)实行有效期管理。2.配制的标准溶液按GB601滴定分析用标准溶液 的制备和GB9002标准溶液的制备要求。用基准物质或一级标准物质标定或比对，定值 结果应给出不确定度。,3.
16、对于溯源链易于断裂的检测，应使用同基体、已知浓度的标准样品同时操作，根据测试结果确认是否存在偏差，以保证检测结果量值的准确性和可溯源性。4.所有标准物质(溶液)的配制或校准曲线的制备必须有详细溯源记录，必须有操作人员和核对人 签名，保存备查溯。,. 理化检验的质量控制五、检验结果的质量保证采取有效的技术核查方法，有计划地对现行检验方法所得出的检验结果的可靠性进行核查监控,证实检验结果能够满足质量 要求。,用于检验结果可靠性核查的技术核查方法：1.在日常检测过程中使用有证标准物质或次级标准物质进行检验结果核查；( 次级标准物质通过与基准比对而定值的标准物质 )2.由同一操作人员对保留样品进行重复
17、检测；3.由两个以上人员对保留样品进行重复检测；4.使用不同分析方法（技术）或同一型号的不同仪器对同一样品进行检测；5.参加能力验证或其他实验室间试验比对活动。6.分析同一个样品不同特性结果的相关性；7.其他认为有效的技术核查办法。,注: 一个样品不同特性结果的相关性:被检测物体中各种物质(或指标)是互有联系、相互制约的，在一定条件下处于对立统一相对平衡状态。例如氧化还原的平衡、酸碱的电离平衡、电荷平衡、沉降平衡等。如果平衡条件发生了改变，或某个平衡体系中加进了不平衡的因素，体系则发生自发过程，由非平衡态趋于平衡态。例如： pH值随物体酸碱平衡的改变而变化； 在强氧化态条件下不可能存在强还原态
18、物质； 溶液中正负离子总数应相等； 钙、镁的测定值应与总硬度的结果一致等。,三、重点关注的技术问题,检验操作的定义 试剂的要求及其溶液浓度的基本表示方法 溶液浓度表示方法 标准检验方法的选择 分析结果的表述,(一)检验操作的定义1 称 取：用天平进行的称量操作，按检验方法中用数值的有效 数位表示准确度要求，如“称取20.0g ”指称量准确至土0.1g ，“称取20.00 g ”指称量准确至土0.01g。2 准确称取：用分析天平的称量操作，其准确度应为土0.0001g。3 恒 重：在规定的条件下，连续两次干燥或灼烧后称定的质量 差异不超过检验方法规定的范围。4 量 取：用量筒或量杯取液体物质的操
19、作。,5 吸 取：用移液管（无分度吸管）及分度吸量管取液体物质。6.定 容：在容量瓶中用纯水或其它溶剂稀释至刻度。7.空白试验：除不加试样外，采用完全相同的分析步骤、试剂和用量（滴定法中标准滴定液的用量除外），进行平行操作所得的结果。用于扣除试样中试剂本底和计算检验方法的检出限。,8.参比溶液：标准方法或规范方法中所列项目，除另有规定外，均以试剂空白作参比。9.最低可检测质量：是指方法能够准确测定的最低质量。相当于标准曲线部分最低点的质量，或减去空白后的净吸光度为0.02 所相当的质量。色谱分析等另行规定。 10.最低可检测质量浓度：为最低可检测质量所对应的浓度.某物质未检出时，检验报告应写成
20、“低于最低检测限质量浓度”。,11.检出限：被测物能被检出的最低量。12.定量下限：各类检验方法的检出限的定义如下： 检验方法 检 出 限 定量下限(对应的质量、浓度) (对应的质量、浓度)AAS/AES 3倍标准偏差 10倍标准偏差分光光度法 0.005A 0.015A GC法 3倍空白噪音 10倍空白噪音 LC法 3倍空白噪音 10倍空白噪音 容量法 X+3SD X+10SD（X=在终点附近出现可察觉变化的最小体积的平均值）,(二)试剂的要求及其溶液浓度的基本表示方法1.检验方法中所使用的水 未注明特定要求时，系指纯 水。有特殊要求的则另作具体说明。未指明溶液用何种溶剂配制时，均指水溶液。
21、实验用的纯水:(1)蒸 馏 水: 将清洁水用蒸馏器蒸馏制备; (2)重蒸馏水: 用全玻璃蒸馏器将蒸馏水重蒸馏制备的;(3)去离子水: 将清洁水通过阴、阳离子树脂交换床制备；(4)蒸馏 去 离子水: 蒸馏水通过阴、阳离子树脂交换床制备；(5)去离子水蒸馏水: 将去离子水全玻璃蒸馏器蒸馏制备。,2.检验方法中的酸(1)未指明具体浓度的硫酸,硝酸、盐酸、氨水时,均指市售试剂规格的浓度，分别为：HCl (20=1.19g/ml ， 12 mol/L)H2SO4 (20=1.84 g/ml， 18 mol/L)HNO3 (20= 1.42 g/ml， 16 mol/L)冰乙酸 (20= 1.05 g/m
22、l， 17 mol/L) 氨 水 (20= 0.88 g/ml， 15 mol/L )(2)凡是未指明纯度规格者，均指分析纯(AR)。 (3)指示剂和生物染料不分规格。,(三)溶液浓度表示方法 1.标准滴定溶液浓度的表示，应符合GB/T 601的要求。2.标准溶液主要用于测定杂质含量，应符合GB/T 602的要求。,目前在国内各比色方法中配制系列标准溶液和样品分析的比色溶液，都用比色管替代容量瓶使用，已成习惯。但必须明确的是： 比色管只能专用于目视比色或对结果精确度能容许的情况下，作为容量瓶的替代品使用。 比色管本身不是容量器皿，比色管与容量瓶不能等同或等效使用。 配制标准溶液时必须用经检定/
23、校准的容量瓶和移液管。,（四）标准检验方法的选择当标准检验方法中，同一个检验项目如果有两个或两个以上的检验方法时，可根据实验室的设备及技术条件，选择使用。除非有特别说明，通常都以第一法为仲裁法，其余的为等效的检验方法。,(五) 分析结果的表述1.测定值的运算和有效数字的修约应符合 GB/T 8170 、JJF 1027的规定。2.结果的表述：报告平行样的测定值的算术平均 值，测定值的有效数的位数应能满足卫生标准的 要求。检验结果在方法的检出限以下，可以用“未检出”表述分析结果，但应注明检出限数值。通常直接用小于检出限数值表示,如:0.01mg/L,0.02mg/kg。3.样品测定值的单位应使用
24、法定计量单位。并与卫生标准中的使用单位一致。,(五) 分析结果的表述4.精密度、准确度与不确定度近年来，国际标准化组织(ISO/IEC)的有关文件，对精密度和准确度有明确的说明，精密度和准确度是定性概念，不宜用定量表示。需要用数量表示的均用“不确定度”。目前，我国正处在推广采用不确定度的过渡阶段。现用的检验标准方法和检验规范为与以前资料相衔接，仍沿用精密度和准确度，具体的参数采用标准偏差、相对标准偏差和回收率等；这些参数不能再认为就是精密度和准确度。,（五）-1 有效数字,什么是有效数字？ 有效数字的保留规则是什么？ 有效数字的运算规则是什么？ 数字修约规则是什么？ 有效数字规则如何在检验分析
25、中应用？,解释1有效数字和保留原则,有效数字是指在分析工作中实际上能测量到的数字。它反映测量能够准确到什么程度。 保留有效数字的原则是：在记录测量数据时，只允许保留一位可疑数，即数据的末尾数欠准，其误差是末位数的1个单位。 例1：50mL量筒量取25mL溶液，记25mL，误差1mL；25mL移液管量取25mL溶液，记25.00 mL，误差0.01mL. 例2：万分之一天平称量5.1250g；千分之一天平称量5.125g. 例3：1500mL, 0只是用于定位，模棱两可，最好写成1.500103; 1.50103 ； 1.5103; 遇到倍数与分数关系，比如样品稀释5倍，5是自然数，非测量所得，
26、可视为无限多位有效数字。 首位为8或9 的数字有效数字可多计一位。如86g可视为3位。 pH和pKa等对数值，整数部分只代表原值的幂次，有效数字仅取决于小数部分的位数。如pH为7.12 用计算器计算时，最好能够先取舍后计算，并注意最后结果。,解释2 运算规则,根据误差传递规律，按照有效数字的运算法则合理取舍，才能正确表达分析结果的准确性。 加减运算：应以小数点位数最少（绝对误差最大）的数据为依据。 乘除运算：应以有效数字位数最小（相对误差最大）的数据为依据。 对数运算、乘方和开方的运算：对数运算所取的对数的位数应与真数的有效数字位数相同。乘方和开方运算所得结果的有效数字位数，应与乘方或开方前的
27、有效数字位数相同。,解释3 修约规则,在运算时按一定规则舍去多于尾数，可节省计算时间，避免误差累计。 四舍六入五成双规则。 例：4.135、4.125 、4.105、4.1251、4.1250、4.1349修约成3位数。 只允许对原测量值一次修约至所需位数，不能分次修约。如 4.1349 在大量数据运算时，为防止误差迅速累积，对参加运算的所有数据可先多保留一位有效数字（称为安全数）。运算后，再将结果修约成与最大误差数据相当的位数。如：5.3527+2.3+0.055+3.35 修约标准偏差，修约的结果应使准确度变得更差一点。如sd=0.312，取两位有效数字，宜修约成0.22；取一位有效数字，
28、修约成0.3。在做统计检验时，标准偏差可多保留1-2位数参加运算。,解释4 有效数字规则如何在检验分析中应用,正确记录测量数据。在记录测量数据时，数据的有效位数应与测量仪器的精度相当。 正确选用分析仪器。在分析过程中，应根据实验精度要求选用适当的分析仪器。如称量2-3g试样，要求精度0.1%, 就只需要千分之一天平，而无需万分之一天平。 正确表示分析结果。分析结果的数字位数，一般是根据仪器的精确度及按照有关运算规则来决定，报出结果的有效数字的小数点后的位数，应与分析方法中所允许小数点的位数取齐。,（五）-2 分析结果的表示方法,分析结果中被测组分的化学表示形式有什么？ （1）以元素形式表示 （
29、2）以实际存在形体表示 （3）以氧化物形式表示 （4）以化合物形式表示 溶液和物质浓度的表示方法有哪几种？ 物质的量浓度 cB=nB/V, mol/m3、mol/L等 质量摩尔浓度 bB=nB/mA，mol/kg 物质B的质量浓度 B=mB/V，kg/ m3 、g/L、mg/L 、g/mL 物质的质量分数、摩尔分数、体积分数 B=mB/m,（五）-4 数据处理,什么是准确度，什么是重现性（精密度）？ 重现性（精密度）和准确度的关系是什么？ 如何处理可疑数据和取舍异常数据？ （1）Pa法则 （2）Chauvenet准则 （3）Grubbs准则 （4）t 检验准则 （5）Dixon 准则,（五）-
30、5 分析结果的准确性保证,如何检验分析结果的准确性？平行测定；用标样对照；用不同分析方法对照；全分析求和法；离子平衡法 如何检验分析方法的可靠性？t 检验：标准物质对照法；标准分析方法对照法 提高分析重现性（精密度）的措施有哪些？增加测定次数；采用内标；降低空白值 提高测定准确度的措施有哪些？适当的分析方法；最优化测量条件；检定过的器皿和仪器；质量保证的试剂；校正；空白试验；增加测定次数,如何在工作中提高自己,按照标准的实验方法和规程进行操作，对于新进人员更为重要。 你从现在起，有时间就在实验室里观察你的师父们是如何操作的，每一个细节都不要放过。仔细想一想，为什么要这样操作，不懂就问，直到你弄
31、清楚了为什么要这样操作。你也可以想清楚原因后，再去和其他同事交换意见，看看别人的想法。 进入实验室后，失误是经常的，但是你一定要弄清楚失误的原因。在没有弄清楚原因的情况下，不要盲目再进行相同的实验操作。记住，分析好原因后，再做试验，做一次试验，就要排除一个可能的因素。特别是当我们在进行未知领域的探索时，需要对成功（或者失败）的原因进行总结。 对于你所采用的方法，实验步骤的每一个细节，要问问为什么这么做？如果不这样做，后果是什么？能不能用其他方法代替？参考其他相似的文献，看看别人的实验步骤又是如何？他们做了什么改动？为什么要这样改动？因为实验是相通的，这些问题你一旦掌握了，坚持一个月的时间，其他问题也就迎刃而解了。,谢谢,
