1、第七章 卤代烃 相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题 7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3 (3) CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯 (伯卤代烷 ) (2) 仲丁基氟( 仲卤代烷) (3) 烯丙基氯( 伯卤代烷) 习题 7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。(1) (2) CH3CH2C333l2,3-5 CH3C2CH33lll2-3,5-(3) (4) BrCH22CH2C2H3253- -1 CH32CH2C32l3-(5) (6) Cl1-2 CH
2、3l1-1(7) (8) CH3CH32l1,-2 Cl1-2.1(9) (10) CH3CH22Br3 CH3C22CH3Br(R)-2P236 习题 7.3 命名下列各化合物:(1) (2) (3) Cl2H=CH23,-1CH3C=HC3l4-2-CH3Br1-4-2(4) (5) BrCl1-4-CH=CH22Br1-4-1-(6) CH2=CH2lBr 2-4-3-(-)-1P236 习题 7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1) (2) 4-1-3CH2=CBr -1,2-1,2-C=llPhPh(3) (4) Cl C(H3) - CH3BrP239 习题 7.5 试预测
3、下列各对化合物哪一个沸点较高。 解：(1) 正戊基碘正己基氯 （2）正丁基溴异丁基溴 （3）正己基溴正庚基溴 (4) 间氯甲苯间溴甲苯P239 习题 7.6 指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。解：(1) CH3CH2ClCH 3CH2BrCH 3CH2I ?! (2) CH3BrCH 3CH2Br(3) CH3CH2CH3CH 3CH2F (4) Cl2C=CCl2CH 2=CHClP242 习题 7.7 试由卤代烷和醇及必要的无机试剂合成甲基叔丁基醚 (所用原料自选)。CH3OC(H3)解： (CH3)O(CH3)ONaCH3I Na (CH3)OCH3习题 7.8 试用化学鉴别下列各组化
4、合物：(1) 1-氯丁烷， 2-氯丁烷， 2-甲基-2- 氯丙烷(2) 1-氯戊烷， 1-溴丁烷， 1-碘丙烷解：(1) CH32CH22ClC32C3lCH3CH33l AgNO3AgClglAgCl(2) CH32CH22CH2l3222BrCH32CH2I NaINaClaBr()()P242 习题 7.9 写出异丁基溴和溴代环己烷分别与下列试剂反应时的主要产物：异丁基溴 (1RX) 溴代环己烷 (2RX)KOH/H2O (CH3)2CHCH2OH OHC2H5ONa/乙醇 (CH3)2CHCH2OC2H5 ( 主要产物! )AgNO3/乙醇 AgBr+ (CH 3)2CHCH2ONO2
5、 AgBr+ ON2NaCN/水- 乙醇 (CH3)2CHCH2CN CNNaSCH3 (CH3)2CHCH2SCH3 SH3NaI/丙酮 (CH3)2CHCH2I I P245 习题 7.10 写出下列反应的主要产物：(1) CH32CHCH233Br KOH CH32CH3C2H3(2) BrCH22CH2C33KOH CH2=CH2C33(3) KOH CH3Br CH3(4) CH3C2Br2rZnH3C(5) CH3C2H2C3BrBr + 2NaOH CH3=CH=CH3(6) CH32CH23 + 2NaOHll CH3CH23(7) CH2=CH2C(H3)2Br CH2=CH
6、=CH(3)2NaOHC25(8) CH32CH=2Cl250 o C2H5ONa25H3C=CH2l CH2=CH=2(9) C6H5C2BrBrNaH23C6H5CH(10) CH=ZnCH+ ZnBr2 + H2P248 习题 7.11 完成下列反应式：(1) (CH3)Cl + Mg(CH3)MgCl (2) C32gI + CH3OC3H3 + CH3OMgI(3) C2H5MgBr C2H6H MgBr+ +(4) C2H5OCH + C2H5OCMgX RMgXP248 习题 7.12 用下列化合物能否制备 Grignard 试剂？为什么？(1) (2) HOC2H2Br HCH
7、2C2Br(3) (4) 3C2rO 322rOCH3解：(1)不能。因为醇羟基中的氢原子为活泼氢，能分解 Grignard 试剂。(2) 不能。因为炔氢也是活泼氢，能分解 Grignard 试剂。(3) 不能。因为其分子中含有羰基，能与 Grignard 试剂加成。(4) 不能。因为卤原子的 -C 上连有甲氧基，会发生消除反应，生成烯烃。P249 习题 7.13 完成下列反应式：(1) CH32Br +2Li CH32Li +iBr(2) CH3(2)3CHC3(H2)3LiCH3(2)3CLi +CH3(2)3H(3) Br +2LiLi +iBr(4) rBr CH33+ (CH3)2u
8、Li(5) C5H1r + (C3)2CuLi C5H1C(H3)(6) CH3(2)9I CH3(2)9CH3(CH3)2CuLiP253 习题 7.14 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1) CBrHH3n-C61 CIHH3n-613 I- (A)CHH3n-6H13IBr#CSHHH3n-C61HS- CHH3n-6H13IS# (B)(2) (SN2，构型翻转)HBrHC3NaI IHHC3P255 习题 7.15 完成下列反应式(用构型表示)，并写出反应机理。(1) CH32H5n-37CBrH32H5n-C37 - r- H2OCOHH32H5n-C37CHO32
9、H5n-37+(2) CHH3Br3 CHCH33- Br- H2OCHOH33CHH3O3 +P258 习题 7.16 完成下列反应式(1) OHC3BrHCH3OH- OCH3CH3(2) H2NC2H2C2H2BrH2ONHBr-P263 习题 7.17 在下列各组亲核试剂中，哪一个亲核性强？(1) Cl-和 CH3S - (2) CH3NH2 和 CH3NH- (3) H2O 和 HF(4) HS - 和 H2S (5) HO -和 HS - (6) HSO3- 和 HSO4-P263 习题 7.18 下面所列的每对亲核取代反应，各按何种机理进行？哪一个反应更快？为什么？(1) SN1
10、 !(CH3)Br + H2O(CH3)O + HBr3 RXSN1 SN12 RXSN1SN2 SN1CH32CHBr + H2O3 CH32CHO + HBr31 (2) CH32Cl + aI CH32I + NaCl SN2(CH3)2Cl + aI (CH3)2I + NaClSN2原因：I -的亲核性很强，且丙酮极性较小。这种反应条件有利于 SN2。SN2 反应速率： 1RX2RX3RX（3） H2OCH32CH22CH2Br + NaOCH32CH22CH2O + NaBrSN! -1 RXSNCH32CH2Br + NaOH3 CH32CH2OH + NaBr32OSN1 RX
11、SN ! -P263 习题 7.19 卤代烷与 NaOH 在水乙醇溶液中进行反应，下列哪些是SN2 机理？哪些是 SN1 机理？(1) 产物发生 Walden 转化； SN2(2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； SN1(3) 有重排反应； SN1(4) 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷； SN1(5) 反应只有一步。 SN2习题 7.20 指出下列各对反应中，何者较快。(1) (空间障碍大)CH32CH2Br + CN -3 CH32CH2CN + Br -3(空间障碍小)CH3(2)3Br + CN - CH3(2)3CN + Br -(2) H2O(CH3)2CH2l (CH3)2CH2O(
12、离去能力：Br - Cl -)(3)22Br (3)222 (3) CH3I + NaOHCH3O + NaI2O(亲核性：SH - OH -)H2OCH3I + NaSCH3S + NaI(4) (空间障碍小)CH3I+(CH3)2NCH3N(3)2HBr+(空间障碍大)CH3I+(CH3)2NH3 HBr+(CH3)2NC33(二甲胺的 pKb=3.27, 二异丙胺的 pKb=3.2？)P266 习题 7.21 2-碘丁烷在进行 E2 消除脱去 HI 时，主要得到 2-丁烯，其中反-2-丁烯占 78%，顺-2-丁烯占 22%，为什么？解：E2 反应的立体化学是反式消除，要求离去的卤素原子与
13、 -H“反式共平面” 。 I H C=H3H3()CIH3H3C CIH3H3CBaseHC3I3C BaseH3CI3 CIHH3C3 CIHH3C3BaseC=H3H3() I BaseP267 习题 7.22 写出下列反应的机理：(CH3)CH3l (CH3)2=C(H3)2 +(CH3)2CH(3)2lZnCl2解： (CH3)CH3lZnCl2H3C33HC3H3CH33CH33- l3 (2o C+) (o C+)(CH3)2CH(3)2l(CH3)2=C(H3)2 - H+l-P268 习题 7.23 顺-和反-1-甲基-2- 溴环己烷与乙醇钠 (在乙醇溶液中)发生 E2 反应时
14、，各生成什么产物？如果产物不止一种，哪一种是主要产物？(提示：利用构象式考虑。)解： BrCH325ONa25HCH3CH3+BrCH325ONa25HCH3原因： ()()CH3BrHHCH3BrH CH3CH325O- 3o H- 2o HCH3CH3CH3BrCH3H C2H5O-H3 CH3BrBrCBrHP269 习题 7. 24 将下列化合物按 E1 机理消除 HBr 的难易次序排列，并写出主要产物的构造式。(1) (2) (3) CH3Br32CH3CH3CH33Br CH3C2H2Br3解：E1 反应速率：(1)(2) (3) ； 三个反应物的主要产物都是： CH3=CH33其
15、中(3)的产物是这样形成的：CH3C2H2Br3 CH3C2H23+C3=C33- Br - + CH32CH33P272 习题 7.25 试预测下列各反应的主要产物，并简单说明理由。(1) (3RX 易消除)(CH3)Br + CN - CH2=CH33(2) (1RX 易取代)CH3(2)4Br + CN - 3222CH2N(3) (3RX 易消除)(CH3)Br + C2H5ONaCH2=CH33(4) (1RX 易取代)(CH3)ONa + C2H5l CH3OCH2333(5) (HS - 的亲核性强，碱性弱)CH32CH3 +HS-Br CH32CH3S(6) (1RX 易取代)
16、CH32CH2r+ CH3O- CH32CH2OCH3P277 习题 7.26 完成下列反应式：(1) FNO2 SC4H9NO2+ C4H9S -CH3O(2) ClNO22 H2N2 HN2O2O2(3) ClNO2a2S3 S3NaNO2+(4) ClO2NH3O- CH32P277 习题 7.27 回答下列问题：(1) 与 KOH 水溶液一起共热时，有 (CH3)2NH 放出，试问反应的另一ONN(CH3)2产物是什么？解：另一产物是ONOK(2) 下列化合物与 C2H5ONa 反应，按其活性由大到小排列，并说明理由。(A) (B) (C) ClNO2O2N ClNO2CH3 ClNO
17、2NC解：反应活性：ACB。原因：吸电子性 NO2NCCH 3；苯环电子云密度越低，越有利于亲核取代反应的进行。(3) 下列两种化合物分别与 C2H5ONa 反应，哪一个卤原子容易被取代？为什么？(A) (B) O2NCH3Br O2NCH3F解：(B)分子中的氟原子更容易被取代。因为 氟的吸电子诱导效应大于溴，有利于 C2H5O-进攻与之相连的碳。P279 习题 7.28 写出 2,4-二硝基氯苯分别与 CH3NH2 和 C6H5CH2SNa 反应的产物和反应机理。解：NO22Cl NO22ClHC3-CH3N2 -HCl NO22HC3NO22ClSHC65-NO22Cl C6H52S-
18、- Cl- NO22SCH265P280 习题 7.29 用 KN(C2H5)2-(C2H5)2NH 处理下面两个化合物得到高产率的同一产物，其分子式为 C9H11N，(1) 这个产物是什么？ (2) 写出其反应机理。和 22HC3Cl CH22NHC3l解：(1) 这个产物是NCH3(2) 反应机理： N(C2H5)2CH3N(CH2)lHCH3N(CH2)- lNCH3 NCH3CH22NHC3l N(C2H5)2 CH22NHC3- l NCH3NCH3P281 习题 7.30 完成下列反应式：(1) Br+KNH23(NH2-可使溴苯脱 HBr，生成活性中间体苯炔)(2) CH3BrK
19、NH23 CH3NH2CH3N2+CH3N2+P283 习题 7.31 完成下列反应式：(1) C6H52C=H2BrNaH2C6H52CH(2) Cl I+ CH3(2)3Li Cl Li+ CH3(2)3I(3) Br LiLi+ LiBr(4) BrCH3H3CCH3 MgBrCH3H3CCH3Mg(5) CH2BrrNa +(6) ICuP283 习题 7.32 写出下列反应的机理，并解释为什么反应遵从马氏规则。 CH2=Cl + HCl CH3Cll解：CH2=Cl CH3CllCl -H+CH3l+ CH3Cl+ +CH22Cl P284 习题 7.33 完成下列反应式：(1) C
20、H2lCl CH2OClH2ONa(2) C2lH2l(CH3)2NC2H2NC3H3l-(3) ClH=CH2lCH3O-ClH=CH2OCH3(4) H2O(CH3)2C=2Br (CH3)2C=H2O(CH3)2=CH2O+P284 习题 7.34 下列两个化合物分别进行水解反应，哪一个反应较快？为什么？ CH2lCH3 CH2OCH3H2O + HClCH2lO2N CH2OO2NH2 + HCl解：对甲基氯苄的水解反应较快。因为 C+稳定性： CH2CH3 CH2O2NP285 习题 7.35 完成下列反应式并写出反应机理。CH3C=H2l C2H5OSN1CH3C=H2O25 CH
21、3=CH2O25+机理：CH3C=H2l - Cl - CH3=CH2+(I) (I)H3C=CH2+(I)C2H5O CH3C=H2O25CH3C=H2O25+ - +C2H5O(I) - H+C3H=CH2O25CH3=CH2O25+P285 习题 7.36 完成下列反应式:(1) CH2=CH(3)Br NaOHC25 ,CH2=C=(H3)23(2) MgBrrCH2=C2Br+ CH2=C2BrP285 习题 7.36 写出 与 Mg 反应的最终产物，并说明理由。HCH2Br?解：HCH2Br+ MgHCH2MgBrHCH2MgBrBrMgC2gBr 2+2HCH2rCH2CH2C2
22、CH课后习题(一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。（1）C 5H11Cl (并指出 1，2，3卤代烷) （2）C 4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C 5H11Cl 共有 8 个同分异构体：1- 322C2H2Cl CH32H23Cl2- 322CH3lCH3C2H2Cl CH3CH3l CH32CH3lCH32CH2Cl3 CH3CH2l 3-3-1 3-2 2-22-1 2,-1o(1 )o(1 )o(1 ) o(1 )o(2 )o(2 ) o(2 )o(3 )(2) C4H8Br2 共有 9 个同分异构体：32CHBr2 CH32CH2BrrCH
23、32CHBrBr BrCH2CH2BrCH32CH3rBr CH3CH3BrBr(CH3)22Brr(3)2CHr2 BrCH22Br31,- 1,2-1,3- 1,4-2,- 2,3-2-1,2-1, 2-1,3(3) C8H10Cl 共有 14 个同分异构体：1-2-1-CH2ClCH3l CH3CH2lCH3C2lCH32Clo-m-p-CH23l CH33lCH23Cl CH23Cl CH33Clp-o-m-3-1,2-4-1,2-CH3CH3Cl CH3CH3lCH3CH3l CH3CH3l5-1,3-2-1,3-4-1,3-2-1,4-(二) 用系统命名法命名下列化合物。(1) (
24、2) (3) CHlHBrC33(2S,3)-2 -3 BrCH2l-1-2BrCH2=Clr1-2,3-(4) (5) (6) ClH2Br1-2CH2l3Cl2-4 CHCH33Br2-3- (三) 1,2- 二氯乙烯的(Z)- 和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？解： 熔点： 沸点：C=l lHHC=lHlHC=l lHHC=lHl原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。(四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。(1) (C)(A)C2H5l(B)CH2
25、l l2Cl2CHCl(D)(2) ()() (B)3Cl H3ClCH3 l解： （1） （A）（B） (D) （C ） （C）为对称烯烃，偶极矩为 0（2） （B）（C）（A） 。(五) 写出 1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。(1)NaOH (2)KOH(3)Mg, (4)(3)+D2O(5) (6)(CH3)2uLi(7)CH3CNa (8)(9)25O2H5O(10)NaC(1)Ag3,C (2)H3OAgNaI() 32解： (1)(3)(5)(7)(9)(1) OHCH32CH223222CH32CH22CH32CH22MgBrIOC2H5 C32CCH2DNHC33
26、32223(2)(4)(6)(8)(10)(2)CH32CH2232223222H3222+ AgBr()3N+ AgBr CH3(2)3OCH3(六) 完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。(1) CH3CH2I33 CH3CH233OCH3CH2OC333CH3OAg +() ()(2) BrBr NaI IBr(3) BrHC3H3 CH3H3NaCDMF HCN3HCH3 +()()(4) DHCH3BrNaOC2H525CH3(5) (R)-CH3BrCH23CH3O-(S)-CH3C2H3O3(6) HOC2H2C2H2ClNaOH2 O(7) (S)BrC3HO
27、C2H5CN - CH3CN(S) OC2H5解释： (S)CBrH3C25O CNO2H5H3SN2CN - CBrO2H5H3#(S)(8) CH32CH2BrNH3a2CH32CH2N23=2(9) CH3(2)CH3BrNaOH32=C3 +3CH22CH=2 +CH32CH2C3O(10) BrFMgMgBrF(11) CH2INaCCH2N(12) PhH PhLiCH3(2)3Li(13) CH3BrI HCNaCl2h C2lBrI CH2BrI CH(A) (B)HgSO4dil 2 CH2BrI CH3O()(14) CH23Cl CH3Cl Br CH=2ClBr2h N
28、aOHC25(A) (B)CH22CNClCH22BrClHBr NaC() (D)(15) ClClNO2 OCH3ClN2 OCH3ClN2BrBr2FeH3ONa(A) (B)(16) CH2lCl CH2MglCl CH2PhClCH3Cl + CMgClMg PhCH2lHC(A) (B)() (D)(七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？ (1) (CH3)2CH2l + SH- (CH3)2CH2S + Cl-(3)22I - (3)22 I-(A)(B)解：BA 。I -的离去能力大于 Cl-。(2) (A)(B)CH32CH2Br + CN-3 CH32CH2CN
29、 + Br-33222H2r + - 3222H2CN + Br-解：BA 。 中 -C 上空间障碍大，反应速度慢。CH32CH2Br 3(3) CH3=CH2Cl + H2OCH3=CH2OH + Cl222l 2 222 l()(B) 解：AB 。 C 稳定性：CH 3CH=CHCH2 CH 2 CHCH2CH2(4) (A)H32OCH2l+ CH3OAgCH3OCH2OCH23CH3O AgCl+(B) CH3OCH22Cl CH3OCH22OCH3+ H3COAg3 AgCl+解：AB 。反应 A 的 C 具有特殊的稳定性：H32OCH2CH32OCH2(5) (A)(B)CH32C
30、2Br + NaS322S + NaBr32H2r OHCH32CH2O r解：AB 。 亲核性：SH -OH - 。(6) (A) CH32ISH - CH32SHI -C3O(B) CH32ISH - CH32SHI -DMF解：BA 。极性非质子溶剂有利于 SN2 。 (P263)(八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。(1) 在 2%AgNO3-乙醇溶液中反应：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C ）1- 碘丁烷 (C)(A) (B)(2) 在 NaI-丙酮溶液中反应：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D ）2-溴丁烷(A)(C) (D)
31、 (B)(3) 在 KOH-醇溶液中反应：(A) (B)CH3Br32CH3CH33CH3Br CH3CH22Br3()(A)(B)(C)(九) 用化学方法区别下列化合物(1) CH2=ClH3CHCH32CH2Br解CH2=ClCH3CH322BrCul /NH3xAgNO3AgBr()xCH3Cu()/ (2) 3=ClCH3 CH3=2l3 H3C2CH3l解：3=CHlCH33=2ClCH332CH3Cl AgNO3/(3) (A) (B) (C) Cl ClCl解： (A)(B)(C) AgClglglAgNO32H5 (4) 1-氯丁烷，1- 碘丁烷，己烷，环己烯解： 1- AgN
32、O3/AgCl()Br(-)xr2/Cl4(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷解：CH2=(Cl)H322lC6H52Clm-364lC6H13Cl Br2Cl4 AgNO3C2H5AgNO3C2H5AgClglAgClxx(十) 完成下列转变 (2)、(3)题的其它有机原料可任选：(1) CH3C3Br CH2CH2lll解： Cl4l2KOH Cl2CH3C3Br CH2CH2lllC3H=2H2C=H2l(2) CH3CH3C=H23解： H3CBr2FeH3CBrMgH3CMgBr(1) CH3)2=O(2) 2/+CH3
33、C=H23CH3CH33O2SO4或：H3C CH3C=H23Br2Fe CH2=32CuLiH3CBr(3) CH3=CH2 CH2=CH2解： CH3=CH2 CH2=CH2CH2=CH2BrNBSh MgBr(4) 25 2解：NaH32CHCul-NH4ClHCH=C2 aCCH=2CH32BrC2H5C=C2CHC22CH32BrH2lindlar HBr(5) CH COHH52 C25解：2C32Br2NaH3 Na/H3CHaCNa C2H5C2H5COHH52 C25C=H2H525 CF3O3(6) CH2 DCH3解： CH2 DCH3D2OCl CH3MglCH3lMg
34、(十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。(1) 下列哪一个化合物与 KOH 醇溶液反应，释放出 F-？(A) (B) CH2NO2F CH3O2N解：(B) 。 -NO2 的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。(2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) (B) C(H3)2Br (CH3)2 Br解：(A) 。 苄基型 C-X 键活性远远大于苯基型( 苄基型 C+具有特殊的稳定性)。(3) 下列哪一个与 KNH2 在液氨中反应，生成两种产物？(A) (B) (C) CH3BrCH3 CH33Br BrCH3CH3解：(B) 。 CH33BrHH
35、KNH2 CH33CH33+(I) (I)(- Br)CH33 CH33H2N+CH332NNH2-NH3 CH332N+CH332NNH2-NH3CH33 CH33H2NC3H32N+(十二) 由 1-溴丙烷制备下列化合物：(1) 异丙醇解：KOH H2SO4CH3C3OCH32CH2Br C3H=C2(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解：CH32CH2Br CH3=CH2 CH3CH2BrrKOH Br2/Cl4Br2Cl4CH3CHCH3CHBrBrrrNaH2(3) 2-溴丙烯解：由(2)题得到的 CH3CHBrCH3=C2Br(4) 2-己炔解： 参见(2) CH32CH2BrKOHB
36、r2/Cl4 CH3CHNaH2CH3CHNaH3C3C-Na+CH32CH2BrCH3CH22CH3(5) 2-溴 -2-碘丙烷解： 参见(2)CH32CH2BrKOHBr2/Cl4 CH3CHNaH2CH3CHBrCH3=C2BrHICH3CH3BrI(十三) 由指定原料合成：(1) CH3=CH2 CH2CH22解：BrCH2=CH2 BrCH22CH2BrHBrNShCH3=CH2 ZnCH2CH22(2) CH3CH333CH3=CH2解：2 CH3=CH22 CH3C3BrZnBr CH3CH333(3) C2H5Br CH32CH=2解：CHNaC2H5Br CH32CH=2+
37、C2H5CH2lindlar(4) C2H5C2H5解：Zn-HgClCO3 CH23CH3lOAl3 65NO2 2H5C2H5Br2Fe CH23Br Cu(十四) 由苯和 /或甲苯为原料合成下列化合物 (其他试剂任选 )：(1) OCH2N2解：CH2lCH2O+ClZnl2 ONaSO3H2NaOHClSO3HCl ClSO3H2Cl2FeH2SO4HNO32S4 2OCH2N2OHN2C6H52ClNaOH2SO4/2180 Co(2) COBrCl解：ClCl2Fe Br2FeCH2lCH2O+ClZnl2 CH2lBrC6H5lAl3 CH2BrCl COBrCl2 Cl2or
38、h CBrl ll NaOH/2或者：COBrClCH2BrCl MnO2H2S4 ,H2(3) CH2NO2Br解：CH2NO2BrCH2lBr CH2lNO2BrCH2lCH2O +ClZnl ,6 o aCNBr2Fe(4) C=HH2PhPh2解： C=HH2PhPh22 PhCH2l +NaCNaPhCH2CH2PhH2lindlar(十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵，trifluralin B)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试
39、剂任选) 。氟乐灵的构造式如下： CF3N(CH22CH3)2O2O2解： CF3Cl CF3ClNO22 CF3N(CH2C3)2OH(C2CH3)2(十六) 1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。解：(1) 由苯和乙烯合成： CH2=2BrCH22BrC6H52CH265r2Cl4 2 Ph
40、AlBr3CH22 CH22BrrrBrBrBrBrrBrrBr2Fe ,(2) 由甲苯合成： 2PhCH32PhCH2BrPhCH22PhBNS Na Br2Fe ,(十七 ) 回答下列问题：(1) CH3Br 和 C2H5Br 在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH 3)3CCl 在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？解：CH 3Br 和 C2H5Br 是伯卤代烷，进行碱性水解按 SN2 机理进行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于 SN2；(CH3)3CCl 是叔卤代烷，水解按 SN1 机理进行。 ，增加水的含量，使溶
41、剂的极性增大，有利于 SN1；(2) 无论实验条件如何，新戊基卤(CH 3)3CCH2X的亲核取代反应速率都慢，为什么？解：(CH 3)3CCH2X 在进行 SN1 反应时，C-X 键断裂得到不稳定的 1C+ ：(CH 3)3CC+H2，所以SN1 反应速度很慢；(CH3)3CCH2X 在进行 SN2 反应时， -C 上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻 -C，所以 SN2 速度也很慢。(3) 1-氯-2-丁烯(I) 和 3-氯-1-丁烯(II)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应，(I) 只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分别在乙醇溶液中加热，则无论(I) 还是(II)均
42、得到(III)和(IV)的混合物。为什么？CH3=CH2Cl CH3=CH2OC2H5NaOC2H525(I) (I)NaOC2H525(I) (IV)CH3C=H2l C3HC=H2O25解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按 SN2 机理进行，无 C+，无重排；在乙醇溶液中加热，反应是按照 SN1 机理进行的，有 C+，有重排：CH3C=H2l CH3C=H2H3=CH2- l -(4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中对几种烯丙基氯进行溶剂分解时，测得如下相对速率： CH2=CH2lCH2=CHl3CH2=C2l3CH=CH2l3(I) (I) (I) (IV)1.0 5670 0.5 350试解释以下事实：(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用，(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照 SN1 机理进行的。各自对应的 C+为：
