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大学物理化学公式集(傅献彩_南京大学第五版) 下册.doc

1、电解质溶液法拉第定律:QnzF m MzFQdErUl dErl t I r Um,F Ur+为离子移动速率,U +( U )为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度)。近似: (浓度不太大的强电解质溶液),m, 离子迁移数:t B 1IQBBttt电导:G1/R I/UkA/l电导率:k1/ 单位:Sm -1 莫尔电导率: mkV mk/c 单位Sm2mol1cellRKA cel1Rk 科尔劳乌施经验式: m c离子独立移动定律: ,+UF mUF, +奥斯特瓦儿德稀释定律: cKm2平均质量摩尔浓度: mv1v 平均活度系数: 平均活度: av1 m电解质B 的活度:a B vavm+v +m

2、B m v mB +vv 1vB离子强度:I i2iz1德拜休克尔公式:lg A|z z- |I可逆电池的电动势及其应用( rG) T,pW f,max ( rGm) T,pzEFNernst Equation:若电池反应为 cCdDgGhHEE dDcChHgalnzFRT标准电动势E 与平衡常数K 的关系:E lnKzFT还原电极电势的计算公式: 氧 化 态还 原 态 al计算电池反应的有关热力学函数变化值: mrSpTEzFzEF QRT mrHpEzFTr pzF zF 21mr12TE 2ET1ddTH21Tmr电极书面表示所采用的规则:负极写在左方,进行氧化反应(是阳极),正极写在

3、右方,进行还原反应(是阴极)电动势测定的应用:(1) 求热力学函数变量 rGm、 rGm 、 、 及电池的可逆热效应Q RrHmrS等。(2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K 值:K E RTFzexp左右 E 反 应 物生 成 物 alnzFRTlz(3) 求难溶盐的溶度积K sp、水的离子积K w及弱酸弱碱的电离常数等。(4) 求电解质溶液的平均活度系数 和电极的 值。(5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H 2(p)|HCl(m)|HCl(m)| H2(p),Pt11价型:E j EE cE jmlnFRT1tlnFRTt mlnFRTt2高价型:M z+Az (m1)|Mz Az

4、(m2) Ej 21lnFRTzt(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH电解与极化作用E分解 E可逆 E 不可逆 IRE 不可逆 阴 阳 阴 ( 可逆 不可逆 ) 阴 阳 ( 不可逆 可逆 ) 阳 阳,析出 阳,可逆 阳 阴,析出 阴,可逆 阴ablnj E(实际分解)E (理论分解)(阴)(阳)IR对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则(还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。(需外加电压小)化学反应动力学半衰期法计算反应级

5、数: algtl1n2142kT10BREln a RTEAexpka 2aRTEdlnk dTlnk2akpk c(RT) 1 n EaE aQ2121a12tlnTkl 化学反应动力学基础二:ZAB R8VNdBA2 BART8Ld2ABBAM若体系只有一种分子:ZAA A22AM 2A2碰撞参数:b d ABsin碰撞截面: 2ABr22rr db1sin1u反应截面: rc2ABrrdbkSCT(T) RTEexp8LdTkexp8 C2ABC2 kSCT(T) REMLdA2THexpSechmrmrn1B RTGexpchkmrn1B几个能量之间的关系:E aE cRT/2E 0m

6、RT HBr式中 是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,B0。对气相反应也可表示为:E a (式中n 为气相反应的RTmr系数之和)原盐效应: IAz2klgB0弛豫法:36.79对峙反应 的表达式1k1k1A P k1k 1k2k1A+B P k2(A eB e)k 1k1k2A G+H K12k 2 xek2k2A+B G+H k2(A eB e)k 2 (G eH e)界面现象与T的关系: BB,A,TSnVnVT BB,pA,pTSnnT 两边均乘以T, ,即 的值将随温度升高而下降,所以若以绝热方式扩0大表面积,体系的温度必将下降。杨拉普拉斯公式:p s 为曲率半径

7、,若为球面 21R21R R21ps ,平面 ps 。液滴愈小,所受附加压力愈大;液滴210呈凹形,R 为负值,p s为负值,即凹形面下液体所受压力比平面下要小。毛细管:p s gh gh (R为毛细管半径)cos2开尔文公式:p 0和p分别为平面与小液滴时所受的压力 MRlV2Tlnmg对于液滴(凸面R 0),半径愈小,蒸汽压愈大。对于蒸汽泡(凹面R 0,正吸附; , 0,负吸附。0da2 02表面活性物质的横截面积:A m 21L粘附功: Wa值愈大,液体愈容易润湿固体,液gslsWaG 固界面愈牢。内聚功: 浸湿功:glc 2igslsG 铺展系数: ,液体可在固体表面自动铺展。gsls

8、G 0接触角: sglsco Langmuir等温式: :表面被覆盖的百分数。mapV1 离解为两个分子:mp1Va 12ap 混合吸附: 即:ABap1 BA1ap iiia1p BET公式: mSSCVp1p 弗伦德利希等温式: 乔姆金吸附等温式:nqk 0RTlnAp吸附剂的总表面积:SA mLn nV m/22400cm3mol1气固相表面催化反应速率:单分子反应: (产物吸附很弱)2Akapr1 (产物也能吸附)2ABkapr1 双分子反应: (AB都吸附)2AB2kapr12 (AB均吸附,但吸附的B不与吸附的A反应)2ABkaprp12 (B不吸附)2Aar 胶体分散体系和大分子溶液布朗运动公式: (D为扩散系数)RTtx2tL3r 球形粒子的扩散系数: RT1DL6r渗透压: 渗透力:F 扩散力FncV 21ARTc 沉降平衡时粒子随高度分布公式: 32 211N4lnrgLx粒 子 介 质 瑞利公式:2214AI 电势 表面电势 Stern电势 电解质浓度增加 电势减小。0电泳速度: k6时为电泳,k4 时为电渗。Eu大分子稀溶液渗透压公式: 2nRTAccM

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