1、1 竹叶黄酮技术分析和市场调研 2016-06-18 1. 概述 竹为禾本科 （ Gramineae） 竹亚科 （ Bambusoideae Nees）多年生草本植物。 据统计，全世界约有 70 多属、 1200 多种 ； 我国有 39 属、 500 余种，竹林面积约为 720 万公顷 1。 淡 竹叶在我国具有悠久的药用和食用历史 ， 2002 年被卫生部列入“既是食品又是药品的物品名单”。研究表明，竹叶中含有大量的黄酮、酚酸、蒽醌类化合物、生物活性多糖、香豆素类内酯、特种氨基醛、芳香成分和锰、锌、硒等微量元素。其中黄酮糖苷和香豆素类内酯是主要 的生理活性成分。 竹叶中总黄酮含量平均在 2%左
2、右，分为碳苷黄酮和氧苷黄酮两种。所谓碳苷黄酮，是指其中的糖基是通过 -C-C-键与黄酮母核相连，氧苷黄酮则是通过 -O-C-键与黄酮母核相连。竹叶黄酮以碳苷黄酮为主。与氧苷黄酮相比，碳苷黄酮具有以下几方面的优点 2： （ 1）结构稳定，不易被降解； （ 2）能深入病灶部位，直接发挥疗效； （ 3）亲水性增强，有利于药品、食品、化妆品的开发。 张英等 3做了竹叶和银杏叶总黄酮含量及其抗自由基活性的比较研究，发现其总黄酮含量和清除活性氧自由基的能力均与银杏叶具有可比性。竹 叶黄酮与茶多酚在国际评价机构所列的原料库中排名相近，均有优良的抗氧化剂特性。但茶多酚在破壁提取后的活性保存是是个攻关难点。竹叶
3、黄酮具有分子式稳定的优势，其官能团只当遇见自由基才会相结合，在安全性和稳定性上比茶多酚稍胜一筹 4。 2. 生理活性 2.1 调节血脂 沈健，冯磊 5观察不同剂量竹叶黄酮对大鼠血甘油三酯、胆固醇、 HDL-胆固醇和LDL-胆固醇浓度的影响 ， 发现竹叶黄酮能降低 SD 大鼠血甘油三酯浓度、血胆固醇浓度和降低 LDL-胆固醇浓度，中剂量和高剂量组能增加血 HDL-胆固醇浓度。 2.2 抗脂质过 氧化、清除自由基、抗衰老 沈健 等 6采用动物实验方法， 通过测定分别为低剂量、中剂量和高剂量试验组的血2 过氧化脂浓度和血 SOD 以及 GSH-Px 的活性。发现竹叶黄酮具有明显降低脂质过氧化、升高
4、SOD 和 GSH-Px 活力的作用。而许钢等 7用氮蓝四唑（ NBT）光化还原法，发现竹叶黄酮对（ O2 ）的清除率可 达 78%左右，其清除作用 比抗坏血酸强。 2.3 抗菌、消炎、 增强免疫力 奠开菊 8等发现竹叶提取物对大肠杆菌、 枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、苏云金芽孢杆菌具有广泛的抑制作用，抑制效果随作用时间延长及使用提取物 浓度的升高而增强。 1998 年南京铁道医学院为竹康宁胶囊做了保健食品功能学评价， 发现 竹叶黄酮可以促进小鼠体内抗体的产生，增强小鼠腹腔巨噬细胞 的 吞噬功能 ，说明竹康宁 胶囊具有免疫调节作用。 2.4 抗心脑血管疾病 付晓春等 9研究表明竹叶总黄酮能明显
5、降低心肌组织凋亡的发生，改善心肌缺血，对心肌缺血再灌注损伤具有保护作用 。 焦晶晶 10通过兔离体主动脉环灌流模型发现竹叶黄酮对苯肾上腺素和高钾引起的预收缩的血管环具有舒张作用 。 2.5 抗疲劳、抗衰老 张英 11等用小鼠进行抗衰老 、 耐缺氧和抗疲劳作用试验，发现竹提 取物能显著增强小鼠对非特异性刺激的抵抗能力和抗疲劳能力 。 周桃英等 12发现竹叶黄酮能明显减少小鼠体内蛋白质分解供能，减少糖原消耗，达到抗疲劳功效 。 2.6 阻断亚硝化反应 亚硝胺是致癌物之一，抗癌的关键是阻断人体内的亚硝化反应。 张英等 13在体外模拟胃液条件下研究竹叶黄酮对亚硝酸盐 (NO2 )的清除能力和对 N-亚
6、硝胺 (NDMA)合成的阻断作用。这说明在模拟人体胃液的条件下竹叶黄酮能有效地清除亚硝酸盐，并能在一定程度上阻断强致癌物质 N-亚硝胺的合成，与山植、大蒜等提取液显示了相似的生物活性。 2.7 抗辐射 徐兵 14通过微弱 化学发光分析和荧光光度分析等手段，比较研究茶多酚、银杏叶提取物和竹叶黄酮对 60Co-辐照和 CuSO4-Phen-Vc-H2O2-DNA体系中 OH所致脱氧核糖核酸 (DNA)损伤的保护作用，发现竹叶黄酮效果虽然比茶多酚、银杏叶提取物稍弱，但同样具有较好的抗辐射作用。 3 3. 技术分析 竹叶中的碳苷黄酮主要有荭草苷、异荭草苷、牡荆苷和异牡荆苷 4 种 ， 其化学结构如 下
7、 图所示。 3.1 竹叶黄酮的分离提纯方法 3.1.1 水煮法 水煮方法 取得的黄酮产品 比较粗糙，黄酮含量低 。 3.1.2 有机溶剂浸提法 根据文献统计， 这是应用最普遍的方法 。常用的有机溶剂为不同浓度的乙醇或丙酮。 3.1.3 超声法 3.1.4 微波法 3.1.5 综合法 采用有机溶剂浸提 +超声 /微波综合法提取竹叶黄酮的方法也比较常见。另外， 采用有机溶剂粗提，大孔树脂进一步纯化，能得到质量较好的竹叶黄酮。 3.1.6 其它方法 还有采用超临界萃取、高速逆流色谱、高压脉冲电场法提取竹叶黄酮的报道，但由于竹叶本身条件的限制及成本等因素，要实现工业化生产比较困难。 4 3.2 分析方
8、法 比较经济可靠的主要有 2 种方法：（ 1）紫外分光光 度法；（ 2） HPLC 法。 3.2.1 紫外分光光度法 原理是：黄酮类化合物与铝离子在碱性与亚硝酸根存在条件下形成黄酮的铝络合物，产生稳定的黄色。在一定范围内，黄色的深浅与黄酮含量呈线性关系，以芦丁标准品作对照，于最大吸收波长处测定。 优点是简便快速，对设备要求低；缺点是由于受原花色素等非黄酮物质的干扰，容易导致结果偏高。 3.2.2 HPLC 法 HPLC 法结果可靠，而且能对竹叶黄酮中的主要物质分别定量，有着很大的优势。但有着设备要求高，测定所需的标准品比较难获取，耗时较长等缺点。 3.3 专利分析 分类 编号 专利名称 专利申
9、请号 专利申请 （专利权）人 法律状态 提取方法 1 一种从竹叶中提取 竹叶黄酮 的方法 CN201511031397.1 浙江圣氏生物科技有限公司 实质 审查 2 一种从竹叶中提取 竹叶黄酮 的设备 CN201521140213.0 浙江圣氏生物科技有限公司 授权 3 一种超声波 -表面活性剂协同提取 竹叶黄酮 的方法 CN201510595028.9 暨南大学 实质审查 4 一种 竹叶黄酮 的提取方法 CN201210545706.7 镇江市丹徒区南山溪园茶叶专业合作社 实质审查 5 一种提取 竹叶黄酮 的方法 CN201110406495.4 浙江工业大学 ;浙江遂昌利民药业有限授权 5
10、 公司 6 一种黄酮磁性分子印迹聚合物、制备及 其在 竹叶黄酮 分离中的应用 CN201210164569.2 国际竹藤中心 授权 7 一种 竹叶黄酮 分子印迹固相萃取柱、制 备及其应用 CN201210164496.7 国际竹藤中心 撤回 8 一种 竹叶黄酮 提取物的制备方法 CN200910223927.0 北京林业大学 授权终止 9 一种经柱纯化制备 竹叶黄酮 提取物的方法 CN200910223926.6 北京林业大学 授权终止 10 双水相萃取分离 竹叶黄酮 工艺 CN200910044204.4 湖南省洪江华光生物有限责任公司 授权 11 竹叶黄酮 提取物的制备方法 CN20081
11、0195064.6 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 授权 12 从竹叶中提取 竹叶黄酮 类系列产品的生产工艺 CN200610053436.2 胡林福 授权 13 一种从竹叶中提取 竹叶黄酮 的生产方法 CN200610053134.5 胡林福 撤回 功能应用 1 一种航天员专用的 竹叶黄酮 葡萄籽提取物维生素 C 制剂 CN201510981036.7 北京航天空间医学研究中心 公开 2 一种包含 竹叶黄酮 的美白保湿组合物、制备方法及其应用 CN201510690982.6 广州瑾洋化妆 品有限公司 实质审查 3 竹叶黄酮 与 -氨基丁酸的组合物及其制备方法和应用 CN2015103
12、06041.8 福州乾正药业 有限公司 实质审查 4 EGCG 与 竹叶黄酮 的组合物及其制备方法和应用 CN201510228678.X 福州乾正药业 有限公司 实质审查 5 神经酸和 竹叶黄酮 的组合物 ,其制备方法和应用 CN201510060270.6 福州乾正药业 有限公司 实质审查 6 竹叶黄酮 和壳寡糖的组合物 ,其制备方法和应用 CN201510042918.7 福州乾正药业 有限公司 实质审查 7 一种含 竹叶黄酮 的复方制品及其制备方法 CN201510129462.8 福建天斯顿生物科技有限公司 实质审查 8 创新 竹叶黄酮 马铃署五谷坚果方便面及制备工艺 CN20161
13、0117725.8 邬德明 公开 9 竹叶黄酮 植物谷物坚果米粉及制备工 艺 CN201510116144.8 邬德明 实质审查 10 竹叶黄酮 植物谷物坚果挂面及制 备工艺 CN201510116141.4 邬德明 实质审查 11 竹叶黄酮 植物谷物坚果方便面及制备 工艺 CN201510116145.2 邬德明 公开 12 一种 竹叶黄酮 复合脂质体、制备方法及 其应用 CN201410728843.3 烟台新时代健康产业日化有 实质审查 6 限公司 13 一种 竹叶黄酮 薄荷皮芯型复合纤维 CN201410671203.3 浙江和也健康科技有限公司 实质审查 14 一种 竹叶黄酮 咀嚼片
14、的加工工艺 CN201310591551.5 镇江市丹徒区南山溪园茶叶专业合作社 撤回 15 一种具有降血糖活性 竹叶黄酮 提取物的制备方法 CN201210594892.3 浙江工业大学 授权 16 一种油溶性 竹叶黄酮 衍生物及其应用 CN201210594957.4 浙江工业大学 撤回 17 一种含有 竹叶黄酮 的清爽型黄酒的酿制方法及黄酒 CN201110028369.X 乌毡帽酒业有 限公司 授权 18 一种含有 竹叶黄酮 的油基口服乳液及其制备方法 CN201010272852.8 安吉铭鑫茶业科技有限公司 撤回 19 一种含有 竹叶黄酮 的清爽型黄酒的酿制方法及黄酒 CN2010
15、10200656.X 浙江安吉县乌毡帽酒业有限公司 授权 20 一种含有 竹叶黄酮 的清爽型黄酒的酿制方法及黄酒 CN201010200650.2 浙江安吉县乌毡帽酒业有限公司 撤回 21 一种含有 竹叶黄酮 的清爽型黄酒的酿制方法及黄酒 CN201010200649.X 浙江安吉县乌毡帽酒业有限公司 授权 22 含 竹叶黄酮 的抗氧化功能食品组合物 CN201010039520.5 杭州尤美特科 技有限公司 授权 23 一种利用 竹叶黄酮 生产的新型天然食品防腐剂 CN200910157355.0 孙爱东 撤 回 24 淡竹叶黄酮 在制备治疗低血压的药物 用途 CN200910023279.
16、4 西安交通大学 驳回 25 竹叶黄酮 在制备化妆品及食品添加剂 方面的用途 CN200810138041.1 山东省医药工 业研究所 撤回 26 一种含有 竹叶黄酮 提取物和叶黄素的植物饮料 CN200810057032.X 北京康必得药 业有限公司 撤回 27 竹叶黄酮 在制备口腔清洁护理产品中 的应用 CN200710063870.3 北京新时代国珍生物科技研发中心有限公司 驳回 28 竹叶黄酮 饮用水 CN200610018042.3 河南九头崖集团实业有限公司 撤回 29 竹叶黄酮 在大米中的一种应用方法 CN200410002668.6 曹岩林 ;王新华 撤回 30 一种 竹叶黄酮
17、 素的提取方法及其添加制作的食品药品 CN200310113286.6 白栓锁 撤回 31 竹叶黄酮 在制备预防或治疗血栓性疾 CN03157158.1 昆明老拨云堂 撤回 7 病或缺血性疾病的药物或保健品方面的用途 药业有限公司 32 竹叶黄酮 冻干粉针，制备方法及其应用 CN03101173.X 杭州华东医药集团生物工程研究所有限公司 授权 33 竹叶黄酮 在制药中的应用 CN03101167.5 杭州华东医药集团生物工程研究所有限公司 驳回 34 一种添加 竹叶黄酮提取物 的保健啤酒 CN98104563.4 浙江农业大学 授权 资料来源：国家知识产权局 2016-06-19 3.4 质
18、量标准 GB 30615-2014 食品安全国家标准 食品添加剂 竹叶抗氧化物 。 4 市场调研 我国竹叶黄酮产业化的代表地区是浙江省，浙江圣氏生物科技有限公司与浙江大学合作率先在浙江安吉县实现产业化，目前该公司实际生产规模已达年产 150 吨。浙江康其 尔保健品有限公司和浙江利民药业先后在丽水市建成竹叶黄酮生产线，福建尤溪县、 四川泸州纳溪区等产竹地区也利用资源优势发展竹叶黄酮生产项目，实现竹资源综合利用，此外在陕西、广西等地区也已相继实现生产。 4.1 主要生产厂家或销售公司 No. 公司名称 主营产品 规格（含量） 价格 /kg 1 郑州荔诺生物科技有限公司 食品添加剂 ;化妆品原料 ;
19、化工中间体 ;天然植物提取物 ;保健品原料 UV 含量60% ￥ 1100 2 西安明朗生物科技有限公司 虾青素 ;神经酰胺 ;牡蛎肽 ;玛卡生物碱 ;氨糖 UV 含量20% ￥ 170 3 西安百川生物科技有限公司 盐藻粉蛋白、蜗牛蛋白、丝肽、铜肽、羊胎素 ;蛋白 ;蛋白、蜗牛蛋白、丝肽、铜肽、羊胎素 UV 含量24% ￥ 850 4 浙江圣氏生物科技有限公司 竹叶黄酮 ; 竹叶抗氧化物 ; 植物提取物 ; 淡竹叶饮料 ; 复配食品添加剂 ; 竹康宁胶囊 ; 竹叶饮料专用浓缩汁 ; 竹叶抗氧化剂 ; 个个健 ; 冰白茶 ; 小红九 ; 酸枣汁 ; 咖啡豆片 ; 葡萄酒 ; 玛咖片 UV 含量
20、24% ￥ 750 5 西安康隆化工有限公司 白藜芦醇 ;燕麦葡聚糖 ;vc 乙基醚 ;硫酸软骨素 ;提取物 UV 含量40% ￥ 500 6 陕西藤迈生物科技有限责任 玛卡提取物 ;虾青素 ;番茄红素 ;黄芪多糖 ;枸杞多糖 UV 含量50% ￥ 500 8 公司 资料来源：阿里巴巴 2016-06-20 还有很多 生产或销售 竹叶黄酮 /竹叶提取物的公司，难以一一统计。可以判定 浙江圣氏生物科技有限公司 （法人：胡林福）为生产经营竹叶黄酮最专业的公司之一，该公司一共申请了四项相关专利： 2 项授权， 1 项还在实质审查， 1 项撤回。 4.2 市场需求 如今以竹叶黄酮为主要原料或添加剂的一
21、系列产品已陆续上市，部分已出口至北美洲 、 欧洲，受到国内外广泛关注。 目前 在国家 食品药品监督管理总局注册通过的主打竹叶黄酮的保健食品有 2 个：竹康宁和竹叶青酒。 资料来源：国家食品药品监督管理总局 2016-06-20 竹叶黄酮主要应用于以下行业中 ： （ 1） 医疗保健行业 以浙江圣氏生物科技有限公司生产的竹康宁胶囊为代表，它具有显著的抗氧化防衰老、降脂降压保护心脑血管、清热解毒镇咳祛痰、降低肿瘤发生及抗前列腺等多重保健功效，已被卫生部批准为国产保健品。随后，新时代健康产业集团生产的竹康宁片、深圳金色盆地生物科技有限公司 BamBoom 牌竹营养素胶囊也先后进入市场。 （ 2） 食品
22、饮料行业 竹叶黄酮具有显著的抗菌 、 抗氧化功效，可作为天然食品添加剂应用于容易由细菌引起变质的食品中，更适合添加到酸性或需高温处理的食品中 。 例如在油制品 、 肉制品 、 软饮料 、 酿造酒 、 乳制品 、 调味品和烘焙食品中添加适量的竹叶黄酮，可以起到防腐保鲜 、 营养强化和改善风味的作用，具有广阔的市场前景 。 目前已经先后上市的产品主要有 ： 浙江圣氏竹叶啤酒 、 竹康宁固体饮料 ； 深圳金色盆地鲜竹酒 、 竹营养米 、 竹营养盐 ； 广西竹福星竹叶黄酮茶 、 竹典天酒 、 竹汁饮料 ； 福建亿源绿竹露以及四川金沙源竹叶饮料等 。 姜永煌 15指出，采用竹叶黄酮浓缩液制成的 饮料色、
23、香、味及成本等方面均优于粉剂。另外，竹叶黄酮浓缩液在饮料中的应用优势均大大超过银杏叶黄酮，葛根黄酮及其它黄酮类提取物（浓缩液或粉剂），主要表现在以下几方面： a) 浓缩液具有天然竹叶清香气味，该香气特别适用于液体饮料； b) 浓缩液具备一定的天然甜味，可以在饮料配方中少加糖或不加糖，有利于研制成低糖（或无糖）的低热量饮料； c) 浓缩液富含天然的清凉感物质，制成的饮料清咽润喉，风味宜人； d) 淡竹叶属国家认可的药食两用植物，其浓缩液不含有害成分和抗营养因子，无副作用； e) 浓缩液中含有黄酮碳苷和香豆素类内酯等功能因子，对人体 具有保健作用，在9 饮料保质期中具有较好的稳定性； f) 浓缩液
24、亲水性强，适用于饮料生产工艺。 （ 3） 日用化妆品行业 竹叶黄酮有着优良的抗衰老 、 抑菌 、 抗炎 、 抗辐射等功效，作为护肤因子添加于各类日用化妆品中能有效清除自由基 、 延缓皮肤衰老，促进皮肤代谢，减少辐射对皮肤的伤害等 。 目前，中国新时代健康产业集团将竹叶黄酮应用于日化行业中，以竹珍系列化妆品 、 洗护用品为代表 。 国外化妆品品牌也都有将竹叶提取物作为肌肤调理因子添加于化妆品中，如美国雅诗兰黛盈润保湿竹粹水 、 日本高丝雪肌精防晒乳 、 日本城野医生保湿霜等 。 （ 4） 其他行业 竹叶黄酮可以 作为植物性杀虫物质来防除农业害虫 ； 作为饲料添加剂以改善各类畜产的品质 ； 还可以
25、作为烟草制品自由基清除剂以降低对人体的毒害等 。 据报道，浙江万事利生物科技股份有限公司投资的超高密度封闭循环式工厂化海水鱼养殖示范基地，是利用竹叶提取物中黄酮类物质具有多重生理功效 、 安全无毒的特点，将它和其它植物提取物复配用作甲鱼饲料添加剂，进行配方工艺和养殖试验研究，开发了一种适合水产养殖的天然饲料添加剂 。 10 参考文献 1 楚秉泉，张英 等 . 竹叶中黄酮类化合物丰度的文献调研 J. 天然产物研究与开发 ， 2015, 27：1308-1316. 2 丁灵英 . 神奇的竹叶黄酮 J. 知识经济 ， 2007, (1)： 20-22. 3 张英 ， 吴晓琴 等 . 竹叶和银杏叶总黄
26、酮含量及其抗自由基活性的比较研究 J. 中国中药杂志，2002, 27(4): 254-257, 320. 4 匿名 . 待开发的竹叶黄酮 J. 技术与市场， 2006, (10): 6. 5 沈健，冯磊 . 竹叶提取物调节血脂作用的研究 J. 现代康复 . 1999, 3(5): 549-551. 6 沈健，冯磊 . 竹叶提取物降低小鼠脂质过氧化、升高 GSH-Px 和 SOD 活力的作用研究 J. 现代康复 . 1999, 3(3): 334-336. 7 许刚，张虹等 . 竹叶提取物清除 O2 和 OH 的研究 J. 浙江林业科技， 2000, 20(3): 7-11. 8 奠开菊，张中
27、利 . 竹叶提取物对微生物抑制作用研究 J. 湖 北民族学院学报：自然科学版， 2000， 18(4): 16-18. 9 付晓春，王希等 . 竹叶总黄酮抗大鼠心肌细胞凋亡作用的研究 J. 中西医结合心脑血管病杂志，2007, 2(5): 125-126. 10 焦晶晶 . 竹叶特征性黄酮类化合物研究 D. 杭州：浙江大学硕士学位论文， 2008. 11 张英，唐莉莉 . 毛金竹叶提取物抗衰老作用的实验研究 J. 竹子研究汇刊， 1997, 16(4): 62-67. 12 周桃英，李国庆等 . 竹叶黄酮抗疲劳作用的实验研究 J. 中国食品添加剂， 2010, (30): 154-157. 13 姜慧萍 . 黄酮类化合物体外抑制 N-亚硝基二乙胺生成的研究 D. 杭州： 浙江工商大学硕士学位论文， 2009. 14 徐兵 . 几种天然抗氧化剂对 DNA 的保护作用及其分子放 射生物学机制的研究 D. 杭州： 浙江大学硕士学位论文， 2001. 15 姜永煌 . 竹叶黄酮系列饮料的饮料的研发 C. “ 2003 中国国际饮料科技报告会”论文集，197-201.
