1、03081087 王星语 铜离子的外层电子构型为 3S23P63d9,它的 3d,4S,4P电子亚层有能级较低的空轨道 ,可以接受 N、 O、 S等原子所提供的孤电子对，形成共价型或配位型极性键的化合物，具有特征颜色，从而可以利用铜离子鉴别和测定某些有机物的种类和含量。 铜离子的化学性质 一 .与 O O型配位基团或 O O型化合物反应 1.生成稳定的有色螯合物沉淀 2.形成极性共价型化合物 N 亚硝基苯胲胺 兰色 二 . 与 O N型配位基团反应 1.与酮肟类作用产生有色沉淀 深蓝色沉淀 双环已酮草酰二醇 绿色沉淀 2.与 1,2 二氨基茵醌 磺酸作用产生深兰或绿色沉淀 3.与茜素兰在酸性溶
2、液中作用产生兰色结晶形沉淀 黄绿色沉淀 深蓝或绿色沉淀 三 .与具有含 S官能团的有机试剂反应 蓝色结晶型沉淀 黑色沉淀 红氨酸 铜离子在药物分析中的应用 1.新配制氢氧化铜鉴别乙醇、乙酸、乙醛、甲酸、甘油和葡萄糖等简单的有机化合物 2.氨基酸、多肽和蛋白质的鉴别分析 氨基酸的羧基可与一些金属成盐 双缩脲在氨性环境下极易与铜离子生成红色或紫色螯合物，结构式为： 蛋白质分子中含有多个与双缩脲结构相同的肽键，因此蛋白质也可以与铜离子作用。 一些含有一个肽键和一个 CH2NH2、 CRH NH2、 CH2OH 、 CH2 CH2以及 NH2 C C NH2等物质 NH2 NH2 O O 也有类似的反
3、应 。 因此 ， 有类似反应的物质并 不一定都是蛋白质和多肽 。 磺胺类药物很多 ,大部分用来抑菌消炎。磺胺药物与 Cu2+能生成盐类，在反应过程中产生不同颜色的沉淀物。根据颜色反 可以区别磺胺药物的种类。 磺胺药物在水溶液中的电离度很小，鉴定时先往磺胺药物的水溶液中加 0.1molL-1NaOH溶液数滴，使之成为钠盐，然后再加入 CuSO4试液，由于生成的磺胺铜盐的电离度和溶度积小于其钠盐而析出： 3.磺胺类药物的鉴定分析 此法目前仍为各国药典收载作为磺胺药物的鉴别方法。 4.麻黄碱类的定性分析 取麻黄碱溶液数滴，加硫酸铜试液 1滴， 20的 NaOH溶液 2滴，即呈现紫色，用乙醚数 ml萃
4、取，乙醚层呈紫兰色，水相中显兰色，反应式为： 5.吡啶类的定性分析 吡啶环具有第三氮原子结构 ,呈碱性可与一些沉淀剂发生沉淀反应 异烟肼 尼可刹米 烟酸 6.茶碱 ,嘌啶类的检测分析 有若干生物碱 ,碱性极弱 ,不能像一般强 碱性的氮原子上形成带阳电荷的离子 ,如 NH2,NH 等。反之，氮原子上的氢在一定的溶剂中加入一定的试剂能解离成 H+和带阴电荷的氮原子基团，与金属离子形成配合物。 Cu2+在氨碱性溶液中与茶碱作用产生沉淀，可测得其含量： 茶碱 综上所述，如果一个有机分子中含有一个成盐基团，其中的活泼氢可被 Cu2+取代，同时另外还含有一个配位基团，该基团中有一个具有未共用电子对的原子，
5、当位置与性质合适时，就可以与 Cu2+作用，分别以共价键与配位键结合，形成内轨型配合物。 常见的成盐基团有 : OH, SH, COOH, SO3H, NH2, NRH 常见的配位基团有 : C O, C S, S , N N, NH, NH2, N O, CHO 必要条件 : 有机试剂或铜离子必须有一定的颜色 原理 : a.反应生成物具有显色或深色作用 b.产生沉淀物 c. 沉淀的溶解度发生极大的变化，能被有机溶剂 萃取而呈现不同色泽 要求 : 形成的配位键必须由处于共轭体系中的配位原子 中未共有的电子对形成 参考文献 余仲建 有机化合物系统鉴定法 刘立群 有机理论与药物分析 陈耀祖 有机分析 中山大学等译 无机试剂中的有机试剂 南京药学院主编 药物分析
