1、三氧化二砷,霜砒,名称,中文名称：三氧化二砷 英文名称：arsenic trioxide；arsenous acid anhydride 别名：砒霜、无水砷酸、砒、白砒、亚砷酸酐 国标编号：61007 CAS号：1327-53-3 EINECS号：215-481-4 InChI编码：InChI=1/2As.3O/q2*+3;3*-2 又称：信石,物理性质,性状有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。 熔点砷华275白砷石313 沸点457.2 蒸汽压1333kPa(332.5) 溶解性微溶于水（25时，1g物质能在大于或等于100ml且小于1000m
2、l的水中溶解），溶于酸、碱 密度相对密度(水=1)3.86 稳定性稳定 危险标记13(无机剧毒品),化学性质,无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形：单斜晶体相对密度4.15，193升华；立方晶体相对密度3.865；无定形体相对密度3.738，熔点312.3。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类；无定形体溶于酸类和碱类，但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同，略呈红色、灰色或黄色。 质量标准 YS/T 991997 主要用途用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和制造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂，以增强玻璃制品透光性。皮革工业用以制亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的杀虫
3、剂，消毒剂和除锈剂，也用作其他含砷杀虫农药的原料。也用于涂料和颜料工业。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面。 非晶系（信石玻璃：Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定，能缓慢地变成等轴晶系。 砷华（Arsenolite）白色等轴八面体的小结晶（粉末）。即使在常温下也是最稳定的。在135升华，221转变成单斜晶系。 白砷石（Claudetite）为无色属单斜晶系的针状结晶，在221以上温度时不稳定。,制备,1直接法(氧化焙烧法)：将雄黄矿石经破碎至粒径小于3mm后，送入焙烧炉中，通入空气于550左右进行氧化焙烧，生成的含砒尘的炉气经除尘
4、、冷凝、重力沉降、在220250下冷却结晶，再经电除尘，所得固体三氧化二砷经分级、风选，即得三氧化二砷成品。 2三氧化二砷可以通过单质 砷或砷化氢在空气中燃烧得到：4As+3O2=点燃=2As2O3、2AsH3+3O2=点燃=As2O3+3H2O。 3副产回收法：在工业上由可回收砷的矿石经破碎，进行氧化焙烧，生成的气体经除尘、冷却、捕集，制得三氧化二砷。,健康危害,侵入途径：吸入、食入。 食物砷中毒健康危害：主要影响神经系统和毛细血管通透性，对皮肤和粘膜有刺激作用。 急性中毒：口服中毒出现恶心，呕吐，腹痛，大便有时混有血液，四肢痛性痉挛，少尿，无尿昏迷，抽搐，呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-
5、3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒，但消化道症状轻，指(趾)甲上出现m氏纹。 慢性中毒：消化系统症状，肝肾损害，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。 在食物搭配不恰当的时候，会造成三氧化二砷中毒。例如人们在享受美味的海、河鲜等产品如小龙虾、螃蟹等时（据现代科技研究上述食品富含目前天然界最强的抗氧化剂虾青素英文Astaxanthin，简称ASTA），同时大量食用了富含维生素C的食物和饮料如青椒，西红柿、橘子、橙子及西红柿汁、橘子汁、橙子汁等。维生素C就会还原含在小龙虾、螃蟹等体内的五氧化二砷成为三氧化二砷，经常如此食用搭
6、配会造成慢性三氧化二砷中毒。因此无论是中医，还是现代的健康饮食，都一直强调食用海、河鲜时禁食维生素C及富含维生素C的食物和饮料。(有资料说富含维生素C的食物和虾类海鲜混食，按食用的量的极限值来算，不可能导致急性砷中毒。),毒理学资料,砷还原的机理毒性：高毒类。 急性毒性：LD50 20mg/kg(大鼠经口)；45mg/kg(小鼠经口)。 刺激性：家兔经眼：50ug(24小时)，重度刺激。 家兔经皮：5mg(24小时)，重度刺激。 亚急性和慢性毒性：大鼠摄取本品150mg(kg天)，共6.5个月，对动物生长发育有轻度影响；肝肾重量明显增加，但肝肾功能及血常规均正常；30mg/kg以下动物各主要脏
7、器无病理改变。 致突变性：DNA抑制人Hela细胞500umol/L。细胞遗传学分析：人白细胞1200nmol/L。 生殖毒性：小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：28500ug/m3(4小时，孕912天)，引起细胞学改变和肌肉骨骼发育不正常。 致癌性：IARC致癌性评论：人阳性；动物不明确。 危险特性：若遇高热，升华产生剧毒的气体。 燃烧(分解)产物：氧化砷。 一、泄漏应急处理 隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集、回收或运至废
8、物处理场所处置。 二、防护措施 呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。 眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。 身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。 手防护：戴橡胶手套。,监测方法,1实验室监测方法 二乙基二硫代氨基甲酸银比色法空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平主编 氢化物原子吸收法空气中有害物质的测定方法(第二版)，杭士平主编 2环境标准 中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.287mg/m3 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/L(以As3+计),应急处理处置方法,其它：工作现场禁止吸烟、
9、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。实行就业前和定期的体检。 三、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法：消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、水、砂土。,三氧化二砷的结构图,砒霜,食物砷中毒,解砒毒药,解砒毒药，有米醋、乌桕根、白芷、郁金、胡粉、白扁豆、蚤休、黑铅、鲞鱼枕、蓝汁、荠苨汁、酱汁、绿豆汁、豆粉、大豆汁、
10、杨梅树皮汁、冬瓜藤汁、早稻杆灰汁、地浆、井泉水、白鸭通汁、鸭血、羊血、雄鸡血、胡麻油等，可参考。,中毒原理,砒霜的毒性很强，进入人体后能破坏某些细胞呼吸酶，使组织细胞不能获得氧气而死亡；还能强烈刺激胃肠粘膜，使粘膜溃烂、出血；亦可破坏血管，发生出血，破坏肝脏，严重的会因呼吸和循环衰竭而死。,急救措施,1.发现有人误食砒霜中毒，要尽快催吐，以排出毒物。催吐方法是让病人大量喝温开水或稀盐水(一杯水中加一匙食盐)。然后把食指和中指伸到嘴中和舌根，刺激咽部，即可呕吐。最好让患者反复喝水和呕吐，直到吐出的液体颜色如水样为止。 2.可把烧焦的馒头研末，让病人吃下，以吸附毒物。也可大量饮用牛奶(3-5瓶)、
11、蛋清(4-5个)以保护胃粘膜。 3.砒霜中毒后，能否作适当的急救处理，这是决定病人生与死的关键。而后应快速送往医院，因为现代医学对砒霜中毒已有了特效解毒剂二巯基丙醇，它进入人体后能与毒物结合形成无毒物质。,中毒的临床表现,1胃肠道反应：急性中毒多在口服后半小时到1小时后出现口咽干燥、灼热、流涎、剧烈呕吐、吞咽困难、腹痛、腹泻；吐出物初似米泔样，后呈粘液或胆汁状，腹泻大便如米泔样挟有血丝。大量吐泻可出现极度衰弱，引起脱水，休克。 2肝肾损害症状：肝损害明显，可出现黄疸、肝昏迷，肾功能受损出现蛋白尿、血尿。 3神经系统症状：急性期可见头晕、头痛、烦躁不安、惊厥、昏迷。部分患者缓解后发生多发性神经炎
12、，或有吞咽困难，发音障碍，个别产生精神症状如幻听等。 4呼吸系统症状：可见呼吸困难，发绀，重症患者可因呼吸中枢麻痹于中毒后24小时至数曰而死亡。 5循环系统症状：可见血压下降，心律失常，可并发中毒性心肌病，阿斯综合征。 急性砒霜中毒者多于24小时内死亡，病者眼结膜充血，鼻及口腔粘膜充血、水肿，或靡烂出血，即所谓“七窍出血”。大多病人死于肝、肾功能衰竭和呼吸麻痹。,砒霜的历史,砒霜(arsenic)，即三氧化二砷，俗名称砒霜或信石，三氧化二砷的纯品为白色结晶性粉末,易升华。微溶于水,较难溶于酸中，但又会溶于盐酸中，生成三氯化砷或其他砷化合物,易溶于碱。不纯的砒霜往往带有红色或红黄色的块状结晶或颗
13、粒,其中含有少量的硫化砷,俗称红砷。 尽管砒霜无疑是一种“一级”毒药，但它也并不是一无是处。砒霜在治疗人类疾病方面，能够起到很多作用。历史上，早有将砷化合物用以治疗昏睡病、肺结核、皮肤病等顽疾的记载。美国纽约赛奈山医药学校的临床医学教授、肿瘤专家塞缪尔韦克斯曼介绍说：“人们总是害怕砒霜中毒而死，并认为它是产生肿瘤的原因。但追溯到希波克拉底时代（希波克拉底是古希腊的名医，生活年代约为公元前460年公元前370年，被称为医药之父），它就以这种或那种形式用来治病。砒霜的药用达到顶峰时期是在19世纪末到20世纪初，几乎所有的药师都会使用这种药品。”在19世纪的施蒂里亚，就是现在的奥地利南部和斯洛文尼亚
14、北部，那里的农夫们经常摄取一定剂量的砒霜，用以增强他们的体魄；17世纪的英国，砷的多种化合物被用来制取防腐剂；1909年发现的一种砷化合物砷凡纳明长期被用以治梅毒、雅司病及其他螺旋菌感染，直到20世纪40年代才被青霉素所代,古代九大剧毒,1、断肠草,断肠草是葫蔓藤科植物葫蔓藤，一年生的藤本植物。其主要的毒性物质是葫蔓藤碱。据记载，吃下后肠子会变黑粘连，人会腹痛不止而死。一般的解毒方法是洗胃，服碳灰，再用碱水和催吐剂，洗胃后用绿豆、金银花和甘草急煎后服用可解毒。 断肠草还有一说是雷藤（中药大辞典）绿豆、金银花和甘草实际上是万用解毒药，同样的还有荔枝蒂、生豆浆等。雷公腾生于山地林缘阴湿处。分布于长
15、江流域以南各地及西南地区。根秋季采，叶夏季采，花、果夏秋采。,2、鸩,传说鸩是一种传说中的猛禽，比鹰大，鸣声大而凄厉。其羽毛有剧毒，用它的羽毛在酒中浸一下，酒就成了鸩酒，毒性很大，几乎不可解救。久而久之鸩酒就成了毒酒的统称。另一种说法：鸩不是一种传说中的猛禽，实际存在，即食蛇鹰，小型猛禽，在南方山区分布较广，如武当山地区。因其食蛇故被误认为体有剧毒。还有一种说法，鸩是一种稀有未知鸟类，被人捕杀干净。,3、番木鳖,就是马钱子，是马钱科植物马钱子和云南马钱子的种子。扁圆形或扁椭圆形，直径1.53cm，厚0.30.6cm。常一面隆起，一面稍凹下，表面有茸毛。边缘稍隆起，较厚，底面中心有突起的圆点状种
16、脐，质坚硬。毒性成分主要为番木鳖碱(Strychnine，C21H22O2N2，即土的宁)和马钱子碱(Brucine,C23H26O4N2)。主要用于风湿顽痹，麻木瘫痪，跌扑损伤，痈疽肿痛；小儿麻痹后遗症，类风湿性关节痛，据说还可用于重症肌无力。 中毒症状是最初出现头痛、头晕、烦燥、呼吸增强、肌肉抽筋感，咽下困难，呼吸加重，瞳孔缩小、胸部胀闷、呼吸不畅，全身发紧，然后伸肌与屈肌同时作极度收缩、对听、视、味、感觉等过度敏感，继而发生典型的土的宁惊厥症状，最后呼吸肌强直窒息而死。解毒方法是使用中枢抑制药以制止惊厥，如阿米安钠、戊巴比妥钠或安定静注。然后洗胃，再后用甘草、绿豆、防风、铭藤、青黛（冲服
17、）、生姜各适量水煎服，连续服4剂。,4、鹤顶红,鹤有鹤肉、鹤骨和鹤脑可入药，但都无毒，而且都是滋补增益的药。鹤顶红其实是红信石。红信石就是三氧化二砷的一种天然矿物，加工以后就是著名的砒霜。“鹤顶红”不过是古时候对砒霜的一个隐晦的说法而已。砷进入人体后，会和蛋白质的硫基结合，使蛋白质变性失去活性，可以阻断细胞内氧化供能的途径，使人快速缺少ATP供能死亡，和氢氰酸的作用机理类似。 天然砒霜化学成分As2 O3，等轴晶系六八面体晶类。单晶晶形为八面体，也有菱形十二面体。集合体星状、皮壳状、毛发状、土状、钟RU状。白色有时带天蓝、黄、红色调，也有无色，条痕白色或淡黄。玻璃至金刚光泽，亦有油脂、丝绢光泽
18、。摩氏硬度1.5，比重3.73-3.90,解理完全,断口贝壳状，性脆，溶于水，有剧毒。,5、砒石,砒石为天然产含砷矿物砷华、毒砂或雄黄等矿石的加工制成品。又名信石。主产于江西、湖南、广东、责州等地。商品有红信石及白信石之分，药用以红信石为主。凡砒石，须装入砂罐内，用泥将口封严，置炉火中煅红，取出放凉，或以绿豆同煮以减其毒。研细粉用。砒石升华之精制品为白色粉末，即砒霜，毒性更剧。,6、金刚石,金刚石具有疏水亲油的特性，当人服食下金刚石粉末后， 金刚石粉末会粘在胃壁上，在长期的摩擦中，会让人得胃溃疡，不及时治疗会死于胃出血，是种难以让人提防的慢性毒剂。文艺复兴时期，用金刚石粉末制成的慢性毒药曾流行
19、在意大利豪门之间。,7、夹竹桃,夹竹桃又名柳叶桃，有毒，含有强心毒甙，夹竹桃作用与洋地黄同，干燥的3克就能使人死亡。 主要表现为洋地黄中毒症状。恶心、呕吐、腹痛、腹泻；心律紊乱、心跳缓慢、不规则，最后出现室颤、晕厥、抽搐、昏迷、或心动过速、异位心律，死于循环衰竭。,8、乌头,乌头，毛莨科植物，多年生草本。株高60-120cm，叶互生，革质，卵圆形，三裂，两则裂片再2裂，中央裂片再3裂，边沿有缺刻。5萼圆锥花序，花瓣2，果实为长圆形，花期6-7月、果7-8月。辽、豫、鲁、甘、陕、浙、赣、徽、湘、鄂、川、滇、贵、都有分布。 乌头这个名称一般指的是川乌头，还有草乌头，一般指的是野生种乌头和其他多种同
20、属植物，比如北乌头（蓝乌拉花）、太白乌头（金牛七）等，是中药学上的名称。 乌头含有多种生物碱，次乌头碱、新乌头碱、乌头碱、川乌碱甲、川乌碱乙（卡米查林）、塔拉胺等。,9见血封喉,见血封喉，又名箭毒木，桑科，见血封喉属植物。见血封喉，又名箭毒木，桑科，见血封喉属植物。树高可达40米，春夏之际开花，秋季结出一个个小梨子一样的红色果实，成熟时变为紫黑色。这种果实味道极苦，含毒素，不能食用。印度、斯里兰卡、缅甸、越南、柬埔寨、马来西亚、印度尼西亚均有分布。树液剧毒，有强心作用。国家3级保护植物。树高可达40米，春夏之际开花，秋季结出一个个小梨子一样的红色果实，成熟时变为紫黑色。这种果实味道极苦，含毒素，不能食用。印度、斯里兰卡、缅甸、越南、柬埔寨、马来西亚、印度尼西亚均有分布。树液剧毒，有强心作用。国家3级保护植物。,
