1、金属离子 与常用试剂的反应,与HCl反应 与H2SO4反应 与NaOH反应 与NH3反应 与(NH4)2CO3反应 与H2S或(NH4)2S反应,与HCl反应,与H2SO4反应,2,与NaOH反应,(一)生成两性氢氧化物沉淀,能溶于过量NaOH的有:,Cr(OH)3 + NaOH = NaCrO2 + 2 H2O,将 Cr(OH)63-简写为 CrO2 - :,Cr(OH)3 (灰绿) + 3OH- = Cr(OH)63- (亮绿色),Zn(OH)2 + 2NaOH = Na2Zn(OH)4,(二)生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀,不溶于过量NaOH的有:,2Co(OH)3 + 6HCl 2C
2、oCl2 + Cl2 + 6H2O 4Co(OH)3 + 8H+ 4Co2+ + O2 + 10H2O Ni(OH)3与Co(OH)3反应式类似。,2Ni(OH)2 +Br2 +2OH -= 2Ni(OH)3 (黑)+ 2Br -,Hg2+ + 2 OH- = HgO(黄色) + H2O,Hg22+ + 2 OH- = HgO + Hg + H2O,AgOH 只有在低于零下45C的酒精溶液中才能制得。,与NH3反应,(一) 生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀,能溶于过量氨水, 生成配离子的有:,(二)生成氢氧化物或碱式盐沉淀,不与过量的NH3生成配离子的有:,与(NH4)2CO3反应,(一)Ba
3、2+、Sr2+、Ca2+、Mn2+和Ag+与(NH4)2CO3反应,生成白色的碳酸盐沉淀。 (二)Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Mg2+与(NH4)2CO3反应,生成碱式碳酸盐沉淀。 (三)Al3+、Cr3+、Sn2+、Sn4+、Sb3+与(NH4)2CO3反应,生成氢氧化物沉淀。,(四)Hg22+与(NH4)2CO3反应,先生成Hg2CO3,迅速分解变黑,反应式如下:,与H2S或(NH4)2S反应,不少金属硫化物为黑色,如:CoS, FeS, NiS, PbS, CuS 等。,Al2S3 + 6H2O 2Al(OH)3 +
4、 3H2S Cr2S3 + 6H2O 2Cr(OH)3 + 3H2S,1. 不溶于水, 溶于0.3mol/LHCl的金属硫化物的溶度积较大。 如: ZnS MnS FeSKsp 2.9310-25 4.610-14 1.5910-19,Al2S3和Cr2S3等遇水完全水解:,2.不溶于稀酸的硫化物,溶度积较小。,如: HgS CuS PbS Ksp 6.4410-53 1.310-36 9.610-28,SnS2, Sb2S3, HgS, As2S3能溶于Na2S中,生成可溶的硫代硫酸盐。 Sb2S3 + 3Na2S 2Na3SbS3HgS + S2- HgS22- 形成的硫代物均不稳定,加酸
5、易分解。,3. 不溶于稀酸的硫化物,大多可以溶于HNO3。,3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO +4H2O3SnS + 16HNO3 3Sn(NO3)4+ 4NO + 8H2O + 3S,4. HgS必须用王水才能溶解。 ( Ksp, HgS =6.4410-53 ),3HgS +12Cl- + 8H+ +2NO3-3HgCl42- +3S +2NO+4H2O,讨论:Fe2S3在何种条件下形成?,1. 在酸性介质中Fe3+氧化 H2S :,故不能形成Fe2S3 2. 在碱性介质中Fe3+生成Fe(OH)3。 3.只有在氨性介质中才有可能形成:,与H2S或(NH4)
6、2S反应,(一)在0.3M HCl溶液中通入H2S,能生成沉淀的有:,(二)在0.3M HCl溶液中通入H2S,沉淀分出后,再加(NH4)2S或在氨性溶液中通入H2S,能生成沉淀的有:,金属离子的硫化氢系统分组方案,硫化氢气体的代用品硫代乙酰胺,硫代乙酰胺(CH3CSNH2 ,简称为TAA)易溶于水,水溶液比较稳定。,在酸性溶液中,TAA水解生成H2S:,在碱性溶液中,TAA水解生成S2-,:,在氨性溶液中,TAA水解生成HS-:,硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点:,(一)可以减少有毒H2S气体逸出,降低实验室中空气的污染程度; (二)金属硫化物是以均匀沉淀的方式得到,沉淀较纯净,不易形成胶体,且共沉淀较少,便于分离。例如用H2S气体沉淀Cu2+或Hg2+,锌可被HgS共沉淀89.2%,被CuS共沉淀11.6%。用TAA沉淀时,锌只被HgS共沉淀2.4%,被CuS共沉淀1.5%。,用硫代乙酰胺作沉淀剂时,应该注意以下几点:,(一)在加入TAA以前,应预先除去氧化性物质,以免部分TAA氧化成SO42-; (二)TAA的用量应适当过量,使水解后溶液中有足够的H2S,以保证硫化物沉淀完全;,(三)沉淀作用应在沸水浴中加热进行,并在沸腾的温度下加热适当长的时间,以促进TAA的水解,保证硫化物沉淀完全。,