1、第六章 对映异构,构造异构 Constitution isomerism,立体异构 Stereoisomerism,碳链异构,位置异构,官能团异构,互变异构,构型异构,顺反异构,对映异构 Enantiomerism,构象异构,同分异构,第六章 对映异构,1. 如何判断分子是否具有手性?,2. 对映异构体构型的表示方法有哪些？ 它们之间如何相互转化？,3. 立体化学在反应历程研究中的应用。,A: 非手性分子凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子, 不能与其镜象叠合, 是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决
2、定作用. D. 实物与镜像不能重叠的分子一定具有手性。 E. 含一个手性碳的化合物一定有手性。,判别手性分子的依据,C*,*,构型的表示方法,楔形透视式,实（楔）前虚（楔）后线纸面,楔形式，Newman投影式，锯架式，Fischer投影式,Fischer投影式,5,横前竖后碳居中, Fischer投影式不能离开纸面翻转过来；,使用Fischer投影式注意事项：,6, 可以在纸面平移或转动 n180，但不能转动（2n-1） 90。,(3)投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对调一次构型改变，对调两次构型保持。,(4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。,在其
3、它表示方法中也适用。,手性碳的绝对构型R/S 方法,2） 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大中小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R，若是反时针方向，则构型为S,R、S命名规则：,1） 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。,a b c d,习题5，6，8，9,部分习题答案,5. 指出下列构型式是R或S。,答: (1)(R)-型 (2)(S)-型 (3)(S)-型 (4)(S)-型,部分习题答案,6. 画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。（1） （2）（3） （4）（5）,部分习题答案,部分习题答案,部
4、分习题答案,(5),部分习题答案,8. 画出下列化合物的构型。,（1）,（2） （S构型）,（3） （R构型）,（4） （2R、3S构型）,（R构型）,部分习题答案,答：,部分习题答案,9. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。 （1）（R）-2-丁醇 （2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 （3）内消旋-3，4-二硝基己烷,构型之间相互转化,例如：习题第7题,通过R/S命名把各个构型联系起来。,部分习题答案,7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。,（1）,（2）,（3）,（4）,部分习题答案,答：(1),(2),(3),(4),立体化学在反应历程研究中的应用。,烯烃经历卤鎓离子
5、的亲电加成反应历程。烯烃氧化生成邻二醇的反应历程。烯烃的硼氢化-过氧化反应历程。,例如习题15 ,16，17,部分习题答案,15. 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺-2-丁烯生成氯醇（）和它的对映体，反-2-丁烯生成（）和它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。,（）,（）,部分习题答案,部分习题答案,16. 用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的熔点为19的邻二醇。,两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。(1)试推测熔点为19的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。(2)用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？,答： (1)熔点32的醇为内消旋体，熔点19的醇为外消旋体；(2)KMnO4羟基化的立体化学过程为：,部分习题答案,部分习题答案,17. 完成下列反应式，产物以构型式表示之。,（1）,（2）,(3),部分习题答案,答：,(+),-,练 习 题,(4S) 3氯4氘代2溴(E) 2戊烯,1. 按要求写出下列结构式。,用透视式表示(R)3-甲基1戊炔,2. 完成下列反应。,3. 分子式为C6H12O的旋光性醇A , 经催化加氢时吸收1molH2转变成无旋光性的醇B。据此，请写出A、B的可能结构式。,
