1、脂链上卤基的水解 芳环上卤基的水解 芳磺酸及其盐类的水解 芳环上氨基的水解,第 12 章 水解,12.1 脂链上卤基的水解,脂链上的卤基比较活泼，它与氢氧化钠溶液在较温和的条件下相作用即可生成相应的醇。,脂链上各种卤素在水解时的活泼性次序是：,有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。,一、丙烯的氯化水解制环氧丙烷,二、丙烯的氯化水解制l,2,3-丙三醇(甘油),(1) 丙烯的高温取代氯化制烯丙基氯,(2) 烯丙基氯与次氯酸的加成氯化制二氯丙醇,(3)二氯丙醇的环合制环氧氯丙烷,(4) 环氧氯丙烷的水解制甘油,三、苯氯甲烷衍生物的水解,1. 苯一氯甲烷(一氯苄)的水解制苯甲醇,80-90,7
2、0-72%,2. 苯二氯甲烷(二氯苄)的水解制苯甲醛,酸性水解：,催化剂：浓硫酸，氧化锌-磷酸锌,碱性水解：,12.2 芳环上卤基的水解,一、氯苯的水解制苯酚,水解的方法有两种：,1. 碱性高压水解法,2. 常压气固相接触催化水解法,(10%-15%),二、硝基氯代苯的水解,催化剂：Ca3(PO4)2/SiO2,10%-15%,10%,三、蒽醌环上卤基的水解,12.3芳磺酸及其盐类的水解,分散红3B的中间体,一、芳磺酸的酸性水解,芳磺酸在稀硫酸介质中发生磺基被氢原子置换的水解反应。,二、芳磺酸盐的碱性水解(碱熔),芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。,（一）
3、碱熔反应的影响因素,（1）取代基的影响吸电基对磺酸基的碱熔起活化作用，供电基起钝化作用。,1.磺酸盐的结构,（2）-SO3H的位置多个-SO3H在不同环上，可控制反应条件进行部分碱熔。,位SO3H比位活泼，易发生碱熔反应。,2.无机盐的影响（熔融碱：含量10%）,3.反应温度、时间（1）不活泼的-SO3H：熔融碱，常压碱熔，300400；（2）活泼的-SO3H：苛性钠水溶液中（70%-80%），常压碱熔，180270；（3）更活泼的萘系多磺酸：稀苛性钠水溶液中（20%-30%）进行加压碱熔，180230 ；（4）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。,4.碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺酸 （2）中温碱熔7080%浓碱：常压反应易水解的物质：用2030%稀碱，68mol/mol 磺酸,（二）生产实例（碱溶液的中温碱熔法）,1.酸,2.J 酸,12.4 芳环上氨基的水解,一、氨基的酸性水解,主要用于1-萘酚及其某些衍生物的制备和在芳环上某些特定位置上引入羟基的情况。,88%,二、氨基的碱性水解,在磺基碱熔时，如果提高碱熔温度，可使萘环上 - 位的磺基和- 位的氨基同时被羟基所置换。,变色酸,三、氨基用亚硫酸氢钠水解 （也称布赫勒反应）,工业上用于制备1，4-和1，5-萘酚磺酸,
