1、 第一章、晶体结构基础1、晶体的基本概念晶体的本质：质点在三维空间成周期性重复排列的固体，或者是具有格子构造的固体。晶体的基本性质：结晶均一性、各向异性、自限性、对称性、最小内能性。对称性：同一晶体中，晶体形态相同的几个部分（或物理性质相同的几个部分）有规律地重复出现。 空间格子的要素：结点空间格子中的等同点。 行列结点沿直线方向排列成为行列。结点间距相邻两结点之间的距离；同一行列或平行行列的结点间距相等。面网由结点在平面上分布构成， 任意两个相交行列便可以构成一个面网。平行六面体：结点在三维空间的分布构成空间格子，是空间格子的最小体积单位。2、晶体结构的对称性决定宏观晶体外形的对称性。3、对
2、称型（点群）：一个晶体中全部宏观对称要素的集合。宏观晶体中只存在 32 种对称型 4、对应七大晶系可能存在的空间格子形式：14 种布拉维格子三斜：简单 ； 单斜：简单、底心 ；正交：简单、底心、体心、面心 ； 三方：简单 R四方：简单、体心 ； 六方：简单 ；立方：简单、体心、面心 ；P(简单点阵） I(体心点阵) C(底心点阵) F(面心点阵)底心点阵：A（100） B (010) C(001)面心立方晶系中对应的密排面分别为（111）;体心立方（110）; 六方晶系（0001）低指数晶面间距较大，间距越大则该晶面原子排列越紧密。高指数则相反5、整数定律：晶面在各晶轴上的截距系数之比为简单整
3、数比。6、宏观晶体中独立的宏观对称要素有八种：1 2 3 4 6 i m 4空间点阵：表示晶体结构中各类等同点排列规律的几何图形。或是表示晶体内部结构中质点重复规律的几何图形。空间点阵有，结点、行列、面网、平行六面体空间点阵中的阵点，称为结点。7、晶胞：能充分反映整个晶体结构特征最小结构单位。 晶胞参数：表征晶胞形状和大小的一组参数（a0、b0、c0，、）与单位平行六面体相对应的部分晶体结构就称为晶胞。因此，单位平行六面体的大小与形 状与晶胞完全一样，点阵常数值也就是晶胞常数值。晶胞与单位平行六面体的关系：(1)晶胞与相应的单位平行六面体是同形等大的；(2)晶胞是由实在的具体质点组成的，单位平
4、行六面体是由不具有任何物理、化学特性的 几何点构成。8、空间群：在一个晶体结构中所存在的一切对称要素（宏观和微观）的集合（只存在 230种空间群） 在微观对称操作中都包含有平移动作 9、正交晶系中（110）面必平行于 C 轴，晶面与某主晶轴平行，则他与该轴相交于，在立方晶系中，相同指数的晶面，晶相必定相互垂直。10、鲍林规则只适用于离子晶体。11、决定晶体结构的因素：化学组成、质点相对大小、极化性质12、同质多晶：化学组成相同的物质，在不同的热力学条件下形成结构不同的晶体的现象13、类质同晶：化学组成相似或相近的物质，在相同的热力学条件下，形成的晶体具有相同的结构14、配位数：配合物中是指与中
5、心离子直接成键的配位原子的数目单质中：一个原子的最邻近的质点数“CN”离子晶体中：最邻近的异号离子数目。（因为正负离子交错排列，故正负离子 CN 不一定相等）15、尖晶石结构：AB2O4 型晶体以尖晶石为代表，式中 A 为 2 价，B 为 3 价正离子。尖晶石（MgAl2O4）结构属于立方晶系，空间群 Fd3m，(32 个 O2-面心立方密堆时有 64 个四面体间隙，32 个八面体间隙，B3+离子占据八面体空隙，但 A2+，B3+ 占据间隙只有 24 个，空隙很多，且 A2+都占据四面体空隙，共 8 个 8/64=1/8 四面体间隙。B3+都占据八面体间隙，共 16 个，16/32=1/2 八
6、面体间隙。16、反尖晶石结构：属于立方晶系，其中氧离子可以看成是按立方紧密堆积排列，二价阳离子 A 填充在八面体空隙中，三价阳离子 B 一半填充在八面体空隙中，一半填充在四面体空隙中。17、萤石（CaF2）型结构：立方晶系，点群 m3m，空间群 Fm3m，Ca2+ 位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积，F填充在八个小立方体的体心。CN +=8，形成立方配位多面体CaF8。CN -=4，形成FCa4四面体，F 占据 Ca2+离子堆积形成的四面体空隙的100%。 或 F作简单立方堆积，Ca2+占据立方体空隙的一半。 晶胞分子数为 4。18、为什么立方晶系中存在原始格子、面心格子、体心格子
7、、而无底心格子？若在立方晶系中，在立方格子中的一对面的中心安置结点，则完全不符合。等轴晶系具有4L3 的对称特点，所以不可能存在。19、宏观晶体中进行对称操作时，晶体的中心点是不动的，微观对称要素的核心是平移轴。20、“NaCl（氯化钠）型晶体”（碱土金属卤化物，碱土金属氧化物） ：晶胞参数的关系是 a=b=c， = = =90o，点群 m3m，空间群 Fm3m。 为面心立方格子。Cl-离子（较大）按面心立方密堆积排列，Na+ 离子（小）位于由 Cl-离子所构成的八面体空隙，正负离子的配位数都为 6。 晶胞内分子数为 421.CsCl 型结构： CsCl 属于立方晶系，点群 m3m，空间群 P
8、m3m，结构中正负离子作简单立方堆积，配位数均为 8，晶胞分子数为 122.金刚石的结构是立方面心，空间群 Fd3m ， C 的配位数是 4，彼此以共价键结合形成四面体结构，由于存在键长，无法密堆排列，故不能说 C 按立方密堆排列。24、“CaF2（萤石）型结构” ：面心立方格子 Ca 位于立方晶胞的顶点及面心位置，形成面心立方堆积， F-填充在八个小立方体的体心，即所有的四面体空隙。Ca 的配位数为 8， F 的配位数为 4。晶胞分子数为 425、以 NaCl 晶胞为例，试说明面心立方紧密堆积中的八面体和四面体空隙的位置和数量。答：以 NaCl 晶胞中（001）面心的一个球（Cl-离子）为例
9、，它的正下方有 1 个八面体空隙（体心位置），与其对称，正上方也有 1 个八面体空隙；前后左右各有 1 个八面体空隙（棱心位置）。所以共有 6 个八面体空隙与其直接相邻，由于每个八面体空隙由 6 个球构成，所以属于这个球的八面体空隙数为 61/6=1。 在这个晶胞中，这个球还与另外 2个面心、1 个顶角上的球构成 4 个四面体空隙（即 1/8 小立方体的体心位置）；由于对称性，在上面的晶胞中，也有 4 个四面体空隙由这个参与构成。所以共有 8 个四面体空隙与其直接相邻，由于每个四面体空隙由 4 个球构成，所以属于这个球的四面体空隙数为81/4=2。26、金红石属于四方晶系，点群 4/mmm，空
10、间群 P4/mnm， 结构中 O2-离子作变形的六方最紧密堆积，Ti4+离子在晶胞顶点及体心位置， Ti4+离子的配位数是 6，形成TiO6 八面体。O2- 离子的配位数是 3，形成OTi3平面三角单元。Ti4+ 填充八面体空隙的 1/2。晶胞中 TiO2 的分子数为 2。整个结构可以看作是由 2 套 Ti4+的简单四方格子和 4 套 O2-的简单四方格子相互穿插而成。27、硅酸晶体中，SiO 键既有离子性又有共价性。28、硅酸盐晶体结构的共同特点：（1）构成硅酸盐晶体的基本结构单元SiO4四面体。Si-O-Si 键是一条夹角不等的折线，一般在 145o 左右。（2）SiO4四面体的每个顶点，
11、即O2-离子最多只能为两个SiO4四面体所共用。（3）两个相邻的SiO4四面体之间只能共顶而不能共棱或共面连接。（4）SiO4 四面体中心的 Si4+离子可部分地被 Al3+ 所取代。29、硅酸盐晶体:（1）岛状：SiO4四面体以孤岛状存在，各顶点之间并不互相连接，每个 O2-一侧与 1 个Si4+连接，另一侧与其它金属离子相配位使电价平衡。结构中 Si/O 比为 1：4。（镁橄榄石）（2）链状：硅氧四面体通过共用的氧离子相连接，形成向一维方向无限延伸的链。依照硅氧四面体共用顶点数目的不同，分为单链和双链两类。（辉石类，如透辉石、顽火辉石等）（3）组群状结构：2 个、3 个、4 个或 6 个S
12、iO4 四面体通过共用氧相连接形成单独的硅氧络阴离子团，（绿宝石、堇青石）。（4）层状结构：每个硅氧四面体通过 3 个桥氧连接，构成向二维方向伸展的六节环状的硅氧层（高岭石、蒙脱石）（5）架状结构：硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间以共顶方式连接，形成三维“骨架”结构。结构的重复单元为SiO2 ，（石英族）30、高岭石的结构特征：二层型二八面体。蒙脱石：三层型二八面体层状中能与硅氧四面体直接配位形成配位八面体的主要是 Mg2+、Fe 2+、 Al3+、 Mn3+在各种层状硅酸盐晶体中，晶胞参数 a0 b0 大致相同第二章、晶体结构缺陷1、缺陷的含义：通常把晶体点阵结构中周期性势场的畸
13、变称为晶体的结构缺陷。理想晶体：质点严格按照空间点阵排列。实际晶体：存在着各种各样的结构的不完整性。2、热缺陷亦称为本征缺陷，是指由热起伏的原因所产生的空位或间隙质点（原子或离子）肖特基（Schottky) 缺陷：能量较大的原子迁移到晶体表面正常结点位置，在内部留下空位，这种缺陷叫肖特基缺陷。为保持电中性，正、负离子空位是成对产生的，伴随有晶体体积的增加。弗仑克尔（Frenker）缺陷：热振动中，能量较大的原子离开平衡位置进入晶格空隙形成间隙原子而在原来位置上留下空位，这种缺陷叫弗仑克尔缺陷。间隙原子和空位成对产生，晶体体积不变。3、组分缺陷（补偿缺陷）：在不等价置换的固溶体中，为保持晶体的电
14、中性，在原来结构的结点位置产生空位，也可能在原来没有结点的位置嵌入新的质点，由此产生的缺陷称为组分缺陷。组分缺陷类型（1）高价置换低价：阳离子出现空位阴离子进入间隙（2）底价置换高价：阴离子出现空位阳离子进入间隙4、非化学计量结构缺陷：指组成上偏离化学中的定比定律所形成的缺陷。它是由基质晶体与介质中的某些组分发生交换而产生。如 Fe1xO 、Zn1+xO 等晶体中的缺陷。它们的结构缺陷与周围气氛的性质和压力的大小有关 形成条件：含有变价元素，周围气氛性质压力发生变化为了保持非化学计量化合物的电中性，在结构中产生了间隙离子或空位包括电子缺陷（通过本征过程产生） 原子缺陷（由电离过程产生）非化学计
15、量化合物的缺陷反应方 阳离子缺位型 M1-yX 1/2X2(g)2hVMXX如: Fe1-XO (可以看作是 Fe2O3 在 FeO 中的固溶体，三个 Fe2+被两个 Fe3+和一个空位所代替）2FeO1/2O2(g) 2FeFe VFe3OO 1/2O2(g)2hVFeOO （铁离子空位带负电，为了保持电中性，两个电子空穴被吸引到其周围。）阴离子缺位型 MX1-y（可以看作是三价钛在四价钛中的固溶体）XX2e VX1/2X2(g)如: TiO2-X 2TiO21/2O2(g)2TiTiVO3OO OO2eVO 1/2O2(g) 阳离子间隙型 M1+yX （过剩的金属离子进入间隙位置，它带正电
16、，为了保持电中性，等价的电子被束缚在间隙正离子周围）如：Zn1+XO ZnOZni2e1/2O2(g)阴离子间隙型 MX1+y（可以看作是 U3O8 在 UO2 中的固溶体，负离子进入间隙，为了保持电中性，引入电子空穴）如：UO2+X 1/2O2（g）Oi2h5、固溶体：一种组分（溶剂）“溶解”了其他组分（溶质）而形成的单一、均匀地晶体固态。（1）按溶质原子在溶剂晶格中的位置划分置换型固溶体：进入溶剂晶格中正常格点位置，生成取代（置换）型的固溶体，例如 MgO-CaO, PbZrO3-PbTiO3 等；填隙型固溶体：进入溶剂晶格中的间隙位置则生成填隙型固溶体。（2）按溶质原子在溶剂晶体中的溶解
17、度分类连续固溶体：指溶质和溶剂可以按任意比例相互固溶，例如 MgO-NiO,Al2O3-Cr2O3, ThO2-WO2,PbZrO3-PbTiO3 等；有限固溶体：表示溶质只能以一定的限量溶入溶剂，超过这一限度即出现第二相，例如 MgO-Al2O3,MgO-CaO,ZrO2-CaO 等。溶质原子半径小和溶剂晶格结构空隙大。空隙大小：沸石CaF2（8 配位）TiO2 （6 配位）MgO（4 配位）6、杂质缺陷由于外来原子进入晶体后而产生的缺陷。这样形成的固体称为成为固体溶液，即“固溶体”（固溶体仍是晶体）而化学计量化合物不涉及外来原子不是杂质缺陷。7、位错概念 刃位错：滑移方向与位错线垂直，伯格
18、斯矢量 b 与位错线垂直 螺位错：滑移方向与位错线平行，伯格斯矢量 b 与位错线平行 第 3 章非晶体固体1、熔体的概念：不同聚合程度的各种聚合物的混合物2玻璃形成的热力学条件熔融体是物质在液相温度以上存在的一种高能量状态。随着温度降低，熔体释放能量大小不同，可以有三种冷却途径：（1）结晶化，即有序度不断增加，直到释放全部多余能量而使整个熔体晶化为止。（2）玻璃化，即过冷熔体在转变温度 Tg 硬化为固态玻璃的过程。（3）分相，即质点迁移使熔体内某些组成偏聚，从而形成互不混溶的组成不同的两个玻璃相。 热力学条件：玻璃体与晶体内能差别不大，结晶推动力小3、容易形成玻璃的物质往往具有极性共价键或金属
19、共价键的键型， 通常把黏度为 11012 Pas 对应的温度，称为玻璃转化温度（ Tg，又称脆性温度），而把黏度为 1108 Pas 对应的温度，称为玻璃软化温度（Tf）玻璃转变温度 Tg 是区分玻璃与其他非晶态固体（如硅胶、树脂等）的重要特征。TfTg 粘度随温度升高而下降4、玻璃网络结构的 4 个基本参数X每个多面体中非桥氧离子的平均数； Y每个多面体中桥氧离子的平均数；Z网络形成离子配位多面体中配位氧离子数目；硅酸盐、磷酸盐熔体，Z=4；硼酸盐熔体，Z=3；R玻璃中氧离子总数与网络形成离子总数之比；对于硅酸盐熔体，即为 O/Si 比。X + Y = Z X + Y/2 = R 或 X =
20、 2R Z Y = 2Z 2R对于石英玻璃（SiO2）：Si4+ 离子配位数 Z = 4，R = O/Si = 2，则 X = 2R Z = 0，Y = Z X = 4。结构中所有的氧离子都是桥氧，四面体的所有顶角都被共用，玻璃结构网络强度达到最大。Na2O SiO2 玻璃 解：Z = 4，R = O/Si = 3，则 X = 2R Z = 2，Y = 2Z 2R = 2。在一个四面体上只有 2 个氧是桥氧，其余 2 个是非桥氧。玻璃结构网络强度比石英玻璃差。例 3. 10mol%Na2O 18mol%CaO 72mol%SiO2 玻璃，求 4 个基本参数。解：Z = 4； R = (10+
21、18 + 722)/72 = 2.39; X = 2R 4 = 0.78; Y = Z X = 4 0.78 = 3.225、玻璃的通性可以归纳为以下五个特点：（1）各向同性 无内应力存在的均质玻璃在各个方向的物理性质（2）热力学介稳性 指玻璃具有析晶不稳定性与析晶困难导致相对稳定性的统一。（3）熔融态向玻璃态转化的可逆性与渐变性（4）熔融态向玻璃态转化时物理、化学性质随温度变化的连续性（5）物理、化学性质随成分变化的连续性6、动力学条件：析晶分为晶核生成与晶体长大两个过程。均态核化：熔体内部自发成核。非均态核化：由表面、界面效应，杂质、或引入晶核剂等各种因素支配的成核过程。晶核生成速率 IV
22、 是指单位时间内单位体积熔体中所生成的晶核数目（个/cm3s）；晶体生长速率 u 是指单位时间内晶体的线增长速率（cm/s）。Iv 与 u 均与过冷度（TTMT ）有关（TM 为熔点）。图 312 称为物质的析晶特征曲线。由图可见，IV 与u 曲线上都存在极大值。泰曼认为，玻璃的形成，是由于过冷熔体中晶核生成最大速率对应的温度低于晶体生长最大速率对应的温度所致。TuTI 温差越大，则不易析晶，有利于形成玻璃当晶体混乱地分布于熔体中时，晶体的体积分数（晶体体积玻璃总体积 V/V）为106 时，刚好为仪器可探测出来的浓度。根据相变动力学理论，通过式（39）估计防止一定的体积分数的晶体析出所必须的冷
23、却速率。VV /3 Iu3t4 （39）式中 V 析出晶体体积； V熔体体积； I 成核速率；u晶体生长速率；t时间。7、硅酸盐晶体与硅酸盐玻璃的区别：硅酸盐晶体中硅氧骨架按一定的对称规律有序排列；在硅酸盐玻璃中硅氧骨架排列是无序的。在硅酸盐晶体中骨架外的金属离子占据了点阵的一定位置；而在硅酸盐玻璃中网络变性离子统计地分布在骨架的空隙内，使氧的负电荷得以平衡。在硅酸盐晶体中只有当外来阳离子半径与晶体中阳离子半径相近时，才能发生同晶置换；在硅酸盐玻璃中则不论半径如何，骨架外阳离子均能发生置换，只要求遵守电中性。在晶体中原始组成(氧化物) 相互问有简单的固定数量比例；而在玻璃中氧化物几乎以任意比例
24、混合。8、孙光汉根据单键键能大小，可将氧化物分为以下三类： 网络形成体（正离子称为网络形成离子），其单键强度 335 kJ/mol，这类氧化物能单独形成玻璃； 网络改变体（正离子称为网络改变离子），其单键强度 90不能润湿的情况下，表面越粗糙不利于润湿；（3）吸附膜的影响：吸附膜的存在是接触角增大，阻碍液体铺展。故除去吸附膜，提高 SV，以改善润湿性。 （4）降低固液界面能3、离子晶体通常借助表面离子的极化变形、重排来降低表面能。一般离子晶体中，阴离子半径较大，易于变形被极化。极化能力强，则表面能小，表面能 CaF2PbF2PbI2 , Pb2+ I- 都具有大的极化性能。4、晶界构型主要取决
25、于固-固界面的张力 和 固-液界面的张力之间的相对大小。晶界偏聚：凡降低表面能的元素将会富集在晶界上产生晶界吸附式偏聚。5、界面的分类与特点 根据晶界两边晶体取向差的角度，即两个晶粒之间夹角的大小来分类，可分为小角度晶界和大角度晶界。小角度晶界：指相邻两个晶粒的原子排列错合的角度很小，约 2 3 ，两个晶粒间晶界由完全配合部分与失配部分组成。大角度晶界：相邻两个晶粒的原子排列错合的角度较大（通常认为大于 10 ），晶界上质点的排列接近无序状态，已不能用位错模型来描述的晶界。根据界面两边原子排列的连贯性，相界面可分为共格相界、半共格相界和非共格相界。a 共格晶界： 界面两侧的晶体具有相似的结构和
26、类似的取向，越过界面原子面是连续的 失配度 =（C2C1）/C1b 半共格晶界：界面间距小的一相发生应变 c 非共格晶界：结构相差很大的固相间的界面 6、粘土荷电的原因：同晶置换（蒙脱石、伊利石）、断键（高岭土）、腐殖质离解蒙脱石交换容量大，因为该矿物层间结合疏松，遇水膨胀分裂成碎片，分散度高同晶置换多；伊利石交换容量比蒙脱石小，其层间结合牢固，遇水不易膨胀，同晶置换少；高岭石同晶置换极少，其交换容量最少。7、胶体中水的分类：（水在黏土胶粒周围随着距离增大分为 a 牢固结合水：完全定向排列 b 疏松结合水：定向程度较差 c 自由水：无规则排列8、电动电位（-电位） 粘土颗粒的吸附层与扩散层间的
27、电位差。= 4d/-电位与粘土颗粒表面的负电荷密度，扩散层厚度 d 成正比，与介质的介电常数 成反比。阳离子浓度较低时，扩散较容易，d 大阳离子 离子价态高，与粘土的结合力强，交换能力强。 通常交换能力有：M3+M2+M+ 电价相同，半径大的离子置换能力强H+ Al3+ Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ NH4+ K+ Na+ Li+ 所以低价阳离子饱和的粘土，其 电位高于高价阳离子饱和时的粘土9、简述泥浆胶溶的机理，以及泥浆胶溶必须具备的条件。泥浆胶溶的机理：由于片状粘土边面、板面带电的不同，而产生面面、边一面或边一边结合，泥浆形成一定的结构使流动阻力增加，泥浆胶溶过程就是拆开泥浆的内
28、部结构，使边-面、边- 边结合转变为面-面排列。 泥浆胶溶必须具备的条件：介质呈碱性， 必须有一价碱金属阳离子交换粘土中原来吸附的高价离子，阴离子的聚合作用。 10、泥浆的触变性：泥浆静止不动时似凝固体，已经扰动或摇动又恢复流动性。原因（1）、泥浆含水量：高 ，不易触变（2）、粘土矿物组成（3）、粘土胶粒大小及形状 胶粒小易触变 板、条状易触变（4）、电解质的种类与数量 种类：离子价数小，离子半径小，触变小 数量：适量触变小（5）、泥浆温度 升高，触变小 10、粘土泥浆的流动属于塑性流动11、表面界面晶面的异同点严格地说，固体的表面是指与真空相接触的分界面，但实际上固体的表面总是与气相、液相或
29、其它固相接触，因此也可称为界面。在晶体中如果相邻的晶粒不仅位向不同，而且结构组成也不同，即它们代表不同的两相，称为相界面或界面，凡结构相同而取向不同的晶体相互接触的界面称为晶界、第五章、相平衡1、水型物质相图的特点：固液界线的斜率为负（冰熔融时体积收缩的物质）2、 二元凝聚系统， f = c p + 1 = 2 p 1 3 p二元系统相图以浓度为横坐标，温度为纵坐标来绘制的。具有多晶转变的二元系统相图：A 、在低共熔点下发生 B、在低共熔点以上发生1）CaO.Al2O3.2SiO2SiO2 系统相图，石英多晶转变温度在低共熔点 1368之上， 在液相中， -方石英= -鳞石英的转变温度 147
30、0。 2）CaO.SiO2 CaO.Al2O3.2SiO2 系 统相图，CS 在低于低共熔点 (1307)的温度，在固相中发生 多晶转变： -CS = -CS， 转变温度为 1125。3、连线规则：用来判断界线的温度走向；定义：将界线(或延长线) 与相应的连线相交， 其交点是该界线上的温度最高点；温度走向是背离交点。切线规则：用于判断三元相图上界线的性质 定义：将界线上的某一点所作的切线与相应的组成的连线相交，如交点在连线上，则表示界线上该处具有共熔性质；如交点在连线的延长线上，则表示界线上该处具有转熔性质，远离交点的晶相被回吸。注意：有时一条界线上切线与连线相交有两种情况。在某段具有共熔性质
31、，过一转折点后又具有共熔性质。 二类界线表示： 重心规则：用于判断无变量点的性质 定义：无变量点处于其相应副三角形的重心位，则为共熔点；无变量点处于其相应副三角形的交叉位，则为单转熔点；无变量点处于其相应副三角形的共轭位，则为双转熔点。三角形规则用途：确定结晶产物和结晶终点。 内容：原始熔体组成点所在三角形的三个顶点表示的物质 即为 其结晶产物；与这 三个物质相应的初晶区所包围的三元无变量点是其结晶终点。第六章、扩散与固相反应1、固体中扩散的特点 ： 固体中明显的质点扩散开始较高温度，但又低于固体的熔点晶体结构的对称性和周期性限制质点每一步迁移的方向和自由程 2、菲克定律（宏观现象）：定量描述
32、了质点的扩散行为菲克第一定律：用于求解扩散质点浓度分布不随时间变化的稳定扩散菲克第二定律：描述扩散质点的浓度分布随时间变化的不稳定扩散行为 3、本征扩散：主要依赖热缺陷产生空位而引起的质点迁移（高温时产生）本征扩散的活化能由空位形成能、质点迁移能两部分组成，非本征扩散：由外来杂质产生的空位引起的扩散，活化能由质点迁移产生4、体系中质点的扩散：高 低 浓度趋于均匀 正常扩散 Di0溶质偏聚式分相 反常扩散 Di均匀成核速率 熔体具有过冷度或过饱和度后不能立即成核的主要原因是成核时形成液-固相界面需要能量。非均匀成核的活化能与接触角 的有关，并当接触角 为 90 度时，非均匀活化能的是均匀成核活化
33、能的一半。4、玻璃的析晶热处理分析:由于过冷熔体中晶核形成最大速率所对应的温度低于晶体生长速率所对应的温度所致，当溶体冷却到生长速率最大处时，成核速率很小，但温度降至最大成核速率时，生长速率又很小，要是自发析晶能力大的熔体形成玻璃，只有采取增加冷却速率以及迅速越过析晶区的方法，使熔体来不及析晶而玻璃化。5、结晶是一个由成核和长大两个过程构成的。在均匀的液相中结晶，成核速率与生长速率都会影响到结晶的形态。6、有序-无序相变一些多组元固溶体随温度升降而出现低温有序（不同原子分别占据不同亚点阵）和高温无序（晶格格点上的原子统计随机分布）的可逆转变过程。7、晶核的形成条件 1）过冷度 T 越大， 临界
34、核半径 rkl 则越小，相变越容易2)系统发生相变必须过冷 3)影响的因素有物系本身的性质和外界条件 8、晶胚的临界半径随过冷度的升高而下降可逆多晶转变的特点：可逆多晶转变温度小于两种晶型的熔点9、马氏体相变晶体在外力的作用下，通过晶体的一个分立体积的剪切作用以极快的速度进行的相变称为马氏体相变。10、特点：存在习性平面、取向关系、无扩散性、进行速率快（结晶学特征：存在习性平面、取向关系、维持共格关系11、相变过程的推动力：相变前后自由能的差值小于 012、相变型扩散的特点：相变依靠原子（或离子）的扩散进行无扩散型相变的特点： 1） 由于存在均匀切变，使晶体发生外形变化2）由于相变过程无扩散，
35、新相与母相的化学成分相同 3） 母相与新相之间具有一定的取向关系 4） 相变速度极快13、 析晶速率由晶核形成速率与晶核生长速率共同决定。第八章、烧结1、烧结定义：1）、传统定义：（宏观定义）一种或多种固体粉末经过成型，在加热到一定温度后开始收缩，在低于熔点温度下变成致密、坚硬的烧结体的过程 2）、微观定义：由于固态中分子（或原子）的相互吸引，通过加热，使粉末体产生颗粒粘结，经过物质迁移使粉末产生强度并导致致密化合的再结晶的过程 2、烧成与烧结、烧结与固相反应2、烧结的推动力（过剩的表面能 G）烧结的模型（烧结初期的动力学关系、颈部增长率与烧结收缩率之间的关系）孤立双球模型、颗粒与平板模型 3
36、、蒸发凝聚传质：在高温过程中，由于表面曲率不同， 导致不同部位存在蒸汽压差，在蒸汽压差作用下进行的气相传质 （仅在高温下蒸汽压较大的系统中进行）烧结初始阶段颈部的形成-颗粒的粘附作用 （1）微观本质：固体表面力 （2）大小：取决于物质的表面能和接触面积 （3）特点：颈部区域扩大，颗粒及气孔形状改变，坯体不发生收缩，不影响坯体密度 （4）原因：表面曲率不同导致不同部位饱和蒸汽压不同，于是通过气相有一种传质趋势4、扩散传质是指质点(或空位 )借助于浓度梯度推动而迁移的传质过程。空位浓度差导致的晶格扩散是颗粒中心逼近的原因原因：由于空位形成能的不同引起的 不同区域的空位浓度差异：张应力区空位形成功无
37、应力区压应力区特点：坯体密度增加，气孔率降低坯体出现收缩，但晶粒形状不变，质点由表面向颈部扩散5、流动传质特点：流动并引起颗粒重排，致密化速率较高黏性流动：在液相烧结时，由于高温下粘性液体（熔融体）出现牛顿型流动而产生的传质。塑性流动：坯体中液相含量很少，液相粘度较大，属于塑性流动型。只有作用力超过屈服值(f)时，流动速率才与作用的剪应力成正比。 6、溶解一沉淀传质的条件是：有可观的液相量，固相在液相中的溶解度大，液相能润湿固相；特点是：在颗粒的接触点溶解到平面上沉积，小晶粒溶解到大晶粒处沉积，传质的同时又是晶粒的生长过程。7、液相烧结：定义：凡有液相参与的烧结过程称为液相烧结 推动力；表面能
38、 特点：传质速度快、烧结温度低，致密化速率高，烧结与液相量及性质有关 。只有晶界能小于表面能才能发生烧结粉末体经烧结后的晶界能取代了表面能，这是多晶材料稳定存在的原因。8、固相烧结与液相烧结之间的相同之处：烧结的推动力都是表面能，烧结过程都是由颗粒重排、气孔填充和晶粒生长等阶段组成的。不同之处：由于流动传质速率比扩散速率快，因而液相烧结致密化速率高，烧结温度较低。液相烧结过程的速率还与液相数量、性质(粘度、表面张力等)、液相与固相的润湿情况、固相在液相中的溶解度等因素有关。影响液相烧结的因素比固相烧结更为复杂。 9、何为晶粒生长与二次再结晶?简述晶粒生长与二次再结晶的区别，并根据晶粒的极限尺寸
39、讨论晶粒生长的过程。 晶粒生长是无应变的材料在热处理时，平均晶粒尺寸在不改变其分布的情况下，连续增大的过程。在坯体内晶粒尺寸均匀地生长，晶粒生长时气孔都维持在晶界上或晶界交汇处。二次再结晶是少数巨大晶粒在细晶消耗时的一种异常长大过程，是个别晶粒的异常生长。二次再结晶时气孔被包裹到晶粒内部。二次再结晶还与原料粒径有关。造成二次再结晶的原因：原料粒径不均匀，烧结温度偏高，烧结速率太快。 晶粒生长过程略。 防止二次再结晶的方法：控制烧结温度、烧结时间，控制原料粒径的均匀性，引入烧结添加剂。 10、晶粒长大定律:dD/dt=K/D 即 D2-D02=Kt晶粒生长后期：DD0 D=Kt1/2若晶界移动时遇到杂质、气孔而限制了晶粒的生长，从而使直线斜率接近于 1/3
