阳离子交换树脂对钙镁离子的吸附性能研究_刘大朋.pdf

1、印 染 助 剂 TEXTILE AUXILIARIES Vol. 29 No. 5 May 2012 第 29 卷 第 5 期 2012 年 5 月 刘大朋 1 ， 赵 涛 1 , 2 1. 东华大学化学化工与生物工程学院， 上海 201620 ； 2. 生态纺织教育部重点实验室 （ 东华大学 ） ， 上海 201620 摘 要 ： 研 究 了 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 , 分 别 考 察 了 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 吸 附 的 类 型 、 速 率 及 吸 附 过 程 的 各 热 力 学 参 数 . 结 果 表 明 : 732 阳 离 子

2、交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 性 能 相 近 , 均 为 Langmuir 型 吸 附 , 并 且 是 一 个 吸 热 、 自 发 的 熵 增 过 程 . 关 键 词 ： 阳 离 子 交 换 树 脂; 吸 附 类 型; 钙 镁 离 子; 水 质 软 化 中图分类号 : TQ 02 文献标识码 : B 文 章 编 号 : 1004 - 0439 ( 2012 ) 05- 0039 - 04 Study on adsorption of calcium ion and magnesium ion by 732 cation exchange resin LIU Da peng

3、 1 , ZHAO Tao 1 , 2 ( 1 . College of Chemistry, Chemical Engineering 2 . Key Laboratory of Science adsorption type; calcium and magnesium ions; water softening 收 稿 日 期 ： 2011- 10- 24 作 者 简 介 ： 刘 大 朋 ( 1986 -), 男 , 安 徽 界 首 人 , 硕 士 研 究 生 , 主 要 从 事 纺 织 品 的 新 型 染 整 技 术 的 开 发 与 应 用 . 染 整 厂 用 水 应 无 色 、 无

4、味 、 澄 清 , 同 时 对 其 硬 度 有 一 定 的 限 制 . 水 硬 度 主 要 是 由 水 中 的 钙 、 镁 离 子 造 成 的 , 钙 、 镁 离 子 可 使 高 级 脂 肪 酸 盐 ( 如 肥 皂 ) 发 生 沉 淀 , 使 其 活 力 减 弱 甚 至 丧 失 , 也 可 使 染 料 发 生 沉 淀 , 使 染 品 的 色 泽 萎 暗 、 色 牢 度 降 低 . 1 水 质 的 软 化 方 法 主 要 有 化 学 沉 淀 法 、 软 水 剂 添 加 法 和 离 子 交 换 树 脂 交 换 法 . 离 子 交 换 法 主 要 用 于 水 质 的 深 度 处 理 , 可 以 生

5、产 出 完 全 脱 盐 的 高 纯 度 水 , 并 且 交 换 后 的 树 脂 可 以 再 生 , 反 复 使 用 . 离 子 交 换 树 脂 对 茶 氨 酸 、 L- 精 氨 酸 、 铜 、 铬 等 多 种 物 质 的 吸 附 性 能 已 经 得 到 了 研 究 . 2 - 5 本 文 重 点 考 察 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 性 能 . 1 试 验 1. 1 材 料 与 仪 器 732 阳 离 子 交 换 树 脂 ( 国 药 集 团 ), 七 水 硫 酸 镁 、 氯 化 钙 、 氨 水 、 铬 黑 T 、 氯 化 铵 、 碳 酸 钙 、 盐 酸

6、 、 烧 碱 、 EDTA 二 钠 二 水 合 物 ( 均 为 分 析 纯 ). 恒 温 振 荡 器 , 分 析 天 平 , 烘 箱 等 . 1. 2 732 阳 离 子 交 换 树 脂 的 预 处 理 将 新 购 的 732 阳 离 子 交 换 树 脂 用 蒸 馏 水 浸 泡 数 次 , 至 上 层 液 澄 清 透 明 , 用 2. 0 mol/L 盐 酸 溶 液 和 2. 0 mol/L 氢 氧 化 钠 溶 液 分 别 浸 泡 3 次 , 再 用 蒸 馏 水 洗 至 中 性 , 烘 干 至 恒 重 . 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 镁 离 子 的 吸 附 性 能 研 究印 染

7、 助 剂 29 卷 1. 3 静 态 吸 附 动 力 学 试 验 准 确 称 取 经 预 处 理 并 干 燥 至 恒 重 的 阳 离 子 交 换 树 脂 1 . 000 0 g 于 250 mL 锥 形 瓶 中 , 加 入 100 mL 浓 度 为 500 mmol/L 的 钙 离 子 ( 以 氯 化 钙 配 制 ) 或 镁 离 子 ( 以 硫 酸 镁 配 制 ) 溶 液 , 分 别 在 303 K 和 333 K 下 , 在 恒 温 振 荡 器 中 振 荡 , 每 间 隔 一 段 时 间 取 样 一 次 , 直 至 达 到 吸 附 平 衡 . 用 EDTA 滴 定 法 测 定 溶 液 中 溶

8、 质 的 浓 度c t , 并 根 据Q t =(c 0 -c t )V /m 计 算 即 时 吸 附 量Q t (mmol/g), 式 中 ,c 0 和c t 分 别 为 原 溶 液 和t 时 刻 溶 液 中 的 钙 或 镁 离 子 浓 度 (mmol/L),V 为 溶 液 体 积 (mL),m 为 树 脂 质 量 (g). 1. 4 静 态 平 衡 吸 附 试 验 准 确 称 取 经 预 处 理 并 干 燥 至 恒 重 的 阳 离 子 交 换 树 脂 1. 000 0 g 于 250 mL 锥 形 瓶 中 , 然 后 各 加 入 100 mL 质 量 浓 度 分 别 为 100 mg/L

9、、 200 mg/L 、 400 mg/L 、 500 mg/L 、 600 mg/L 、 700 mg/L 和 800 mg/L 的 钙 或 镁 离 子 溶 液 . 在 303 K 和 333 K 下 , 在 恒 温 振 荡 器 中 振 荡 3 h 以 上 , 以 确 保 达 到 吸 附 平 衡 . 用 EDTA 滴 定 法 测 定 平 衡 浓 度c e (mmol/L) 和 原 溶 液 浓 度c 0 (mmol/L), 并 根 据Q e = (c 0 -c e )V /m 计 算 平 衡 吸 附 量Q e (mmol/g), 式 中 ,c 0 和c e 分 别 为 原 溶 液 和 吸 附

10、平 衡 溶 液 的 浓 度 (mmol/L),V 为 溶 液 体 积 (mL),m 为 树 脂 质 量 (g). 1. 5 钙 、 镁 离 子 的 测 定 按 GB 7477 - 87 水 质 钙 和 镁 总 量 的 测 定 EDTA 滴 定 法 测 试 . 当 水 中 只 有 钙 、 镁 中 的 某 一 种 离 子 时 , 测 定 结 果 即 为 该 种 离 子 的 浓 度 . 2 结 果 与 讨 论 2. 1 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 速 率 曲 线 由 图 1 可 知 , 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 速 率

11、 均 很 快 , 20 min 即 可 达 到 吸 附 平 衡 . 333 K 时 的 平 衡 吸 附 量 均 略 大 于 303 K 时 的 平 衡 吸 附 量 , 说 明 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 过 程 均 为 吸 热 过 程 . 2. 2 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 等 温 线 将 试 验 数 据 按 Langmuir 吸 附 等 温 方 程 式 ( 式 1) 进 行 拟 合 : 其 中 ,b 为 吸 附 常 数 ,Q m 为 单 分 子 层 饱 和 吸 附 量 ,c e 为 吸 附 平 衡 时 溶 液

12、中 的 离 子 浓 度 ,Q e 为 吸 附 平 衡 时 树 脂 上 的 离 子 吸 附 量 . 结 果 如 图 2 、 图 3 和 表 1 所 示 . 由 拟 合 结 果 可 以 看 出 , 按 Langmuir 拟 合 系 数 均 大 于 0. 999, 说 明 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 , 很 好 地 符 合 了 Langmuir 型 吸 附 , 所 以 该 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 是 一 个 单 层 吸 附 , 定 位 吸 附 , 具 有 吸 附 饱 和 性 . 2. 3 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 镁 离 子

13、吸 附 的 热 力 学 参 数 2. 3 . 1 吸 附 焓 变 H 根 据 Clausius-Clapeynon 方 程 式 : 其 中 ,c e 是 在 绝 对 温 度T 时 , 某 一 特 定 吸 附 量Q e 下 溶 质 时 间 /min 镁 离 子 Q t /(mmol g - 1 ) 0. 0 40 0. 5 30 20 10 1. 0 1. 5 2. 0 时 间 /min 钙 离 子 Q t /(mmol g - 1 ) 0. 0 40 0. 4 30 20 10 0. 8 1. 2 303 K; 333 K 图 1 镁 、 钙 离 子 在 732 阳 离 子 交 换 树 脂 上

14、 的 吸 附 速 率 曲 线 = c e Q m c e Q e + 1 bQ m ( 1 ) c e /(mmol L - 1 ) 镁 离 子 Q e /(mmol g - 1 ) 0 16 4 12 4 12 8 8 16 20 c e /(mmol L - 1 ) 钙 离 子 Q e /(mmol g - 1 ) 0 4 3 2 1 12 8 16 20 303 K; 333 K 图 2 镁 、 钙 离 子 在 732 阳 离 子 交 换 树 脂 上 的 吸 附 等 温 线 c e /(mmol L - 1 ) 镁 离 子 c e /Q e /(g L - 1 ) 0. 0 16 0.

15、2 12 8 4 0. 4 0. 6 0. 8 c e /(mmol L - 1 ) 钙 离 子 c e /Q e /(g L - 1 ) 0. 00 3 0. 04 2 1 303 K; 333 K 图 3 镁 、 钙 离 子 在 732 阳 离 子 交 换 树 脂 上 的 Langmuir 方 程 拟 合 曲 线 0. 08 0. 12 离子 镁 钙 温度 /K 303 333 303 333 回归方程 c e /Q e = 0 . 011 73+ 0. 050 47 c e c e /Q e = 0 . 008 82+ 0. 049 81 c e c e /Q e = 0 . 001 9

16、0+ 0. 055 33 c e c e /Q e = 0 . 001 82+ 0. 054 66 c e Q m /(mmol g - 1 ) 19 . 813 7 20 . 076 3 18 . 073 4 18 . 294 9 b /(L mmol - 1 ) 4. 302 6 5. 647 4 29 . 121 1 30 . 033 0 R 0. 999 48 0. 999 61 0. 999 08 0. 999 32 表 1 La ngmuir 方 程 对 镁 、 钙 离 子 在 732 阳 离 子 交 换 树 脂 上 的 吸 附 等 温 线 的 拟 合 结 果 lnc e =-ln

17、k 0 + H RT ( 2 ) 405 期 的 平 衡 浓 度 ;R 是 常 数 8 . 314 J/(mol K); H 是 吸 附 焓 变 ;k 0 为 常 数 . 对 于 某 一 特 定 吸 附 量Q e , 其 在T 1 与T 2 时 的 溶 质 平 衡 浓 度 分 别 为c e 1 和c e 2 , 则 由 式 ( 1) 可 得 吸 附 焓 变 , 结 果 如 表 2 . 2. 3. 2 吸 附 吉 布 斯 自 由 能 变 G 吸 附 自 由 能 变 通 过 Gibbs 方 程 推 得 : 其 中 ,x 是 溶 质 在 溶 液 中 的 摩 尔 分 数 ,q 为 吸 附 剂 的 吸

18、附 量 (mmol/L). 结 果 如 表 2. 2. 3. 3 吸 附 熵 变 S 吸 附 熵 变 可 采 用 Gibbs-Helmholtz 方 程 进 行 计 算 : 由 表 2 可 以 看 出 , 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 焓 变 均 大 于 零 , 印 证 了 该 吸 附 过 程 为 吸 热 过 程 ; 随 着 树 脂 上 离 子 的 浓 度 增 大 , 吸 附 焓 变 增 大 , 说 明 已 经 吸 附 到 树 脂 上 的 离 子 对 树 脂 的 吸 附 性 能 有 不 利 影 响 . 吉 布 斯 自 由 能 变 均 小 于 零 , 说

19、 明 732 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 是 自 发 过 程 . 熵 变 大 于 零 , 说 明 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 吸 附 是 熵 增 过 程 , 可 能 是 每 吸 附 1 分 子 的 钙 或 镁 离 子 , 树 脂 均 会 释 放 出 2 分 子 的 钠 离 子 , 且 钠 离 子 的 水 化 能 力 大 于 钙 和 镁 离 子 , 使 溶 液 的 混 乱 度 增 加 , 当 钠 离 子 进 入 溶 液 引 起 的 混 乱 度 增 加 值 大 于 钙 或 镁 离 子 吸 附 到 树 脂 上 所 引 起 的 混 乱 度 减 少 值 时 , 对 于 整

20、 个 体 系 来 说 , 吸 附 即 表 现 为 一 个 熵 增 过 程 . 2. 4 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 镁 离 子 吸 附 的 动 力 学 参 数 由 图 1 曲 线 可 以 看 出 , 吸 附 开 始 阶 段 , 吸 附 过 程 的 推 动 力 即 树 脂 内 外 的 浓 度 差 很 大 , 故 吸 附 速 率 较 高 , 随 着 树 脂 上 离 子 浓 度 的 增 加 , 浓 度 差 减 小 , 推 动 力 减 小 , 吸 附 速 率 也 逐 渐 降 低 . 类 似 于 纤 维 素 纤 维 对 活 性 染 料 的 吸 附 过 程 , 树 脂 对 钙 镁 离 子 的 吸

21、附 过 程 也 可 分 为 对 流 扩 散 、 液 膜 扩 散 (FDC) 、 颗 粒 扩 散 (PDC) 和 化 学 反 应 (CRC) 4 个 不 同 的 步 骤 . 整 个 吸 附 过 程 的 速 率 由 最 慢 的 一 个 步 骤 决 定 . 通 常 情 况 下 , 对 流 扩 散 相 对 较 快 , 吸 附 速 率 将 由 其 他 3 个 步 骤 中 的 一 个 或 几 个 来 决 定 . 液 膜 扩 散 、 颗 粒 扩 散 和 化 学 反 应 控 制 方 程 6 分 别 为 : ( 1) 液 膜 扩 散 控 制 方 程 : ( 2) 颗 粒 扩 散 控 制 方 程 : ( 3) 化

22、 学 反 应 控 制 方 程 : 式 中 ,F 是 转 化 率 ,F =Q t /Q m ,Q t 和Q m 同 上 ;D 是 液 膜 扩 散 系 数 ;c A 0 是 液 相 中 交 换 离 子 主 体 浓 度 ;c S 0 是 固 相 中 可 交 换 位 置 的 浓 度 ;R 是 交 换 剂 的 半 径 ;b 是 液 膜 厚 度 ;t 是 反 应 时 间 ;D e 是 颗 粒 扩 散 系 数 ;K s 是 化 学 反 应 速 率 常 数 . 利 用 式 ( 5 )( 7 ), 分 别 将F 、 3- 3( 1 -F ) 2 / 3 - 2F 、 1-( 1-F ) 1 / 3 对t 进 行

23、 绘 图 比 较 , 并 线 性 拟 合 , 结 果 如 图 4 和 表 3 . 由 表 3 可 以 看 出 , 树 脂 对 钙 镁 离 子 的 吸 附 均 只 有 3- 3 ( 1 -F ) 2 / 3 - 2F 与t 成 良 好 的 线 性 关 系 , 线 性 相 关 系 数 大 于 0. 99 , 所 以 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 和 镁 离 子 的 交 换 过 程 均 为 颗 粒 扩 散 控 制 . ( 3) S = H- G T ( 4) 离子 镁 钙 Q e /(mmol g - 1 ) 0. 5 1. 0 2. 0 0. 5 1. 0 2. 0 H /(kJ m

24、ol - 1 ) 1. 21 1. 22 1. 24 1. 21 1. 22 1. 24 G /(kJ mol - 1 ) 303 K - 1. 28 - 2. 58 - 5. 31 - 1. 28 - 2. 59 - 5. 34 333 K - 1. 40 - 2. 84 - 5. 83 - 1. 40 - 2. 85 - 5. 86 S /(J mol - 1 K - 1 ) 303 K 8. 22 12. 54 21. 62 8. 22 12. 57 21. 72 333 K 7. 84 12. 19 21. 23 7. 84 12. 22 21. 32 表 2 镁 、 钙 离 子 在

25、732 阳 离 子 交 换 树 脂 上 吸 附 的 热 力 学 参 数 3 - 3 ( 1 -F ) 2 / 3 - 2F = t 6D ec A 0 c S 0R 2 ( 6 ) F = t 3Dc A 0 c S 0Rb ( 5 ) 1 -( 1 -F ) 1 / 3 = t K Sc A 0 R ( 7 ) t /min 钙 离 子 F 0. 00 12 0. 02 8 4 0. 04 0. 06 0. 07 t /min 镁 离 子 F 0. 00 30 0. 02 18 12 6 0. 04 0. 06 FDC; PDC; CRC 图 4 镁 、 钙 离 子 交 换 过 程 速 率

26、控 制 步 骤 的 判 定 0. 08 0. 10 24 离子 钙 镁 拟合模型 FDC PDC CRC FDC PDC CRC 回归方程 F = 4. 9 10 - 3 t 3- 3( 1 -F ) 2 / 3 - 2F = 1. 2 10 - 4 t 1 -( 1-F ) 1 / 3 = 1. 7 10 - 3 t F = 2. 9 10 - 3 t 3- 3( 1 -F ) 2 / 3 - 2F = 1. 2 10 - 5 t 1 -( 1-F ) 1 / 3 = 1. 1 10 - 3 t 拟合值 0 . 903 7 0 . 991 5 0 . 934 4 0 . 919 1 0 .

27、993 6 0 . 946 9 表 3 钙 、 镁 离 子 在 732 阳 离 子 交 换 树 脂 上 吸 附 的 动 力 学 方 程 G =- dx q x 0 x 刘大朋 ， 等 ： 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 镁 离 子 的 吸 附 性 能 研 究 41印 染 助 剂 29 卷 3 结 论 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 、 镁 离 子 的 特 性 为 :( 1 ) 吸 附 是 吸 热 过 程 , 且 吸 附 速 率 很 快 , 20 min 即 可 达 到 吸 附 平 衡 ;( 2 ) 吸 附 过 程 符 合 Langmuir 型 吸 附 模 型 , 是 一

28、 种 单 分 子 层 的 定 位 吸 附 ;( 3) 该 吸 附 是 自 发 的 熵 增 过 程 ; ( 4) 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 钙 和 镁 离 子 的 交 换 过 程 均 为 颗 粒 扩 散 控 制 . 参 考 文 献 : 1 阎 克 路 . 染 整 工 艺 学 教 程 M. 北 京 : 中 国 纺 织 出 版 社 , 2007 : 2 - 3. 2 龚 雨 顺 , 黄 建 安 , 刘 仲 华 , 等 . 732 阳 离 子 交 换 树 脂 对 茶 氨 酸 的 吸 附 性 能 研 究 J. 湖 南 农 业 科 学 , 2008 ( 4 ): 67 - 69. 3 甘 林

29、 火 , 翁 连 进 , 王 士 斌 . 国 产 732 型 阳 离 子 交 换 树 脂 吸 附 L- 精 氨 酸 的 特 性 J. 离 子 交 换 与 吸 附 , 2002, 18 ( 6): 559- 563. 4 张 剑 波 , 王 维 敬 , 祝 乐 . 离 子 交 换 树 脂 对 有 机 废 水 中 铜 离 子 的 吸 附 J. 水 处 理 技 术 , 2001 , 27 ( 1): 29- 32. 5 徐 灵 , 王 成 端 , 姚 岚 . 离 子 交 换 树 脂 处 理 含 铬 废 水 的 研 究 J. 工 业 安 全 与 环 保 , 2007 , 33 ( 11): 12 -

30、13 . 6 万 洪 强 , 宁 顺 明 . 离 子 交 换 树 脂 吸 附 钒 的 动 力 学 研 究 J. 矿 冶 工 程 , 2010, 30( 4): 73- 76. 为 了 更 好 地 贯 彻 落 实 国 家 节 能 减 排 的 方 针 政 策 , 加 快 淘 汰 落 后 产 能 , 提 升 企 业 核 心 竞 争 力 , 中 国 印 染 助 剂 企 业 必 须 积 极 开 发 节 能 减 排 、 绿 色 环 保 型 助 剂 . 提 高 生 产 效 率 、 减 少 污 染 , 降 低 环 境 负 担 , 促 进 助 剂 行 业 绿 色 生 态 与 环 境 的 和 谐 发 展 . 中

31、国 染 料 工 业 协 会 纺 织 印 染 助 剂 专 业 委 员 会 和 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 将 于 2012 年 10 月 下 旬 ( 具 体 时 间 、 地 点 未 定 ) 联 合 召 开 “ 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 28 届 年 会 ” . 为 丰 富 年 会 内 容 , 且 使 年 会 更 切 合 企 业 实 际 , 更 好 地 为 印 染 与 助 剂 、 助 剂 与 助 剂 、 助 剂 与 助 剂 原 料 生 产 企 业 间 搭 建 信 息 交 流 平 台 , 现 向 全 国 各 相 关

32、 行 业 的 专 家 、 教 授 和 科 研 院 所 相 关 人 员 征 文 . 一 、 征 文 内 容 1. 国 内 外 纺 织 印 染 助 剂 的 现 状 及 发 展 趋 势 , 市 场 供 求 信 息 分 析 及 进 出 口 情 况 的 调 研 ; 2. 低 碳 、 环 保 型 印 染 助 剂 的 研 发 与 应 用 ; 3. 印 染 助 剂 企 业 应 该 如 何 提 高 生 产 效 率 、 降 低 环 境 负 担 ; 4 . 低 碳 经 济 对 印 染 助 剂 原 材 料 的 要 求 ; 5. 印 染 企 业 “ 清 洁 生 产 ” 、 染 整 新 工 艺 及 其 配 套 助 剂 的

33、 选 择 ; 6. 印 染 行 业 的 未 来 发 展 以 及 对 印 染 助 剂 产 品 的 要 求 ; 7. 助 剂 在 新 型 纤 维 、 面 料 生 产 和 染 整 过 程 中 的 应 用 研 究 ; 8. 印 染 助 剂 产 品 的 新 标 准 及 其 分 析 、 检 测 方 法 ; 9. 对 印 染 助 剂 行 业 规 范 发 展 的 合 理 化 建 议 等 ; 10 . 印 染 助 剂 最 新 标 准 及 相 关 内 容 . 凡 涉 及 纺 织 印 染 及 后 整 理 用 染 料 、 助 剂 及 其 原 材 料 的 研 发 、 生 产 、 应 用 等 论 文 均 可 投 稿 ,

34、录 用 论 文 将 编 入 28 届 年 会 论 文 集 , 到 时 将 邀 请 作 者 参 加 年 会 . 二 、 征 文 截 止 日 期 及 投 稿 要 求 截 止 日 期 : 2012 年 9 月 20 日 投 稿 要 求 : 直 接 E-mail 投 稿 , 并 注 明 为 年 会 论 文 E-mail: 论 文 集 投 稿 可 与 印 染 助 剂 杂 志 投 稿 同 步 进 行 , 需 要 者 请 在 邮 件 中 注 明 . 凡 需 要 在 年 会 论 文 集 上 刊 登 广 告 或 在 会 上 发 布 新 产 品 信 息 的 企 业 , 请 提 前 与 纺 织 印 染 助 剂 专

35、业 委 员 会 联 系 . 欢 迎 各 企 事 业 相 关 人 员 到 时 前 来 参 加 会 议 . 地 址 地 址 : : 常 州 市 和 平 中 常 州 市 和 平 中 路 路 338 338 号 号 ( ( 213001 213001 ) ) 中 国 染 料 工 业 协 会 纺 织 印 染 助 剂 专 业 委 员 会 中 国 染 料 工 业 协 会 纺 织 印 染 助 剂 专 业 委 员 会 电 话 电 话 : : 0519 0519 - - 86646602 86646602 69992237 69992237 传 真 传 真 : : 0519 0519- - 86646602 86

36、646602 联 联 系 人 系 人 : : 傅 秀 珠 傅 秀 珠 况 余 春 况 余 春 网 址 网 址 :/ :/ 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂

37、 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织

38、 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨

39、 全 国 纺 织 印 染 助 剂 行 业 研 讨 会 暨 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印

40、 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第 江 苏 省 印 染 助 剂 情 报 站 第

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