1、 苏州乔发环保科技股份有限公司 焦化厂脱硫废液提盐工艺一、背景焦化厂脱硫都为湿法脱硫；湿法脱硫工艺大致有两种；一是真空碳酸钾法，此方法生产的硫磺纯度高，为精硫磺，好销售；而且此工艺还能生产硫酸产品等，但是此工艺投资大，占地大；采用后脱硫，用工业碳酸钠做碱源，脱硫废液中的副盐就是，硫氰酸钠和硫代硫酸钠，还有少量的硫酸钠。即钠盐；钠盐的市场经济效益比铵盐要好。二是催化氧化法，此方法生产的硫磺为黑硫磺，即粗硫磺；硫磺纯度底，渣子多，市场销售困难；此工艺为前脱硫，即：法脱硫，前脱硫采用氨作为碱源，脱硫废液中的副盐就是，硫氰酸铵；硫代硫酸铵；还有少量的硫酸铵，即铵盐；。脱硫废液中三种负盐总和不得超过 2
2、50L， 即；硫氰酸钠（铵）130g/， 硫代硫酸钠（铵）90g/，硫酸钠（铵）30g/。脱硫废液中副盐超过 250/L 就必须的外排，更新脱硫液，否则煤气就无法吸收煤气中的硫化氢，因此脱硫液中的副盐始终保持在 250L 以内；外排的部分液体称脱硫废液，里面还有较高的副盐，无法循环使用，必须把副盐提取后方可回用。二、脱硫废液现状焦化厂采用 PDS 法脱除焦炉煤气中 H2S 和 HCN，全部投产运行后，预计每天需要外排脱硫废液 50 吨/天，(本方案设计日处理量约为 50 吨/天,设计富余为 20，实际处理量为 60 吨/天） ，年产生约19800 吨脱硫废液。 （按 330 天计算已考虑运行过
3、程中检修、故障、保养等因素） ，脱硫废液中含有大量的硫代硫酸铵(NH 4)2S2O3、硫氰酸铵 NH4CNS 及其他杂质,这些脱硫废液的去处一直是行业里的难题。一般的焦化厂脱硫废液处理办法就是，将其喷洒在煤堆上，有的将脱硫废液送到熄焦池进行湿法熄焦用，这两种方法虽然解决了脱硫废液的去处，表面看起来没有废液外排，但并没有从根本上解决问题，实际上是间接的排放到大气里，这样处理脱硫废液；一是污染环境；二是腐蚀设备严重，当脱硫废液的煤进入焦化炉后，在高温下仍然转化成二氧化硫和硫化氢等含硫化合物，这些有害的成分进入焦炭里，焦炭含硫高，对熄焦设备，运焦设备，干熄焦设备，特别是对干熄焦锅炉管等腐蚀严重，每年
4、要投入大量的资金对这些设备进行维修，还影响生产及产量；还有这些硫又挥发到煤气里面，最终又回到脱硫废液中。久而久之脱硫废液中的硫化物积累越来越多，一方面将会严重降低脱硫效果，另一方面造成化产的设备严重腐蚀。增加了设备的维护费用。由于脱硫废液中含有硫氰酸根离子，有强力的杀菌效果，无法进行生化处理。如果不处理直接排放，严重污染环、违反了环保法，严重的要追究刑事责任的；所有说，脱硫废液必须进行深度处理，方可达到环保要求，还能保护设备不受腐蚀，减少设备的维护费用；国家、企业都有益处。要彻底解决脱硫废液的污染问题，必需对脱硫废液进行深度处理。脱硫液中含有大量的副盐 NH4CNS 和(NH 4)2S2O3，
5、是具有经济价值的无机盐，如果将脱硫液中的副盐进行分离回收，不但降低了脱硫液中副盐含量，使脱硫反应朝正方向进行，提高脱硫效率，使脱硫液可以循环利用，而且回收副盐本身也具有一定的经济效益。三、脱硫废液提盐工艺及投资按催化氧化法，前脱硫工艺产生的脱硫废液，提取副盐工艺说明，脱硫废液提取副盐的工艺很多种，具体一下说明1、提取三种副盐即；硫氰酸铵、硫代硫酸铵、硫氰酸铵；此工艺 100%的处理脱硫废液，全部送回脱硫液中，循环使用；无废弃物产生，处理脱硫废液，全部送回脱硫液中，循环使用；但是提取出来的硫代硫酸铵没有销路，成了固体废物，无法处理。此工艺造价高，投资 1800 万左右，占地面积 9 亩，工艺简介
6、；采用的是焦化脱硫废液无害化处理技术，提出脱硫废液中的盐类，使脱硫废液循环使用。采用脱色结合萃取结晶提纯法工艺。全部工艺过程包括：脱硫液输送、脱硫液过滤、脱硫液预蒸发、预热脱色、脱色剂处理、混盐浓缩、混盐结晶、混盐甩干；溶解、压滤、精密过滤、精盐浓缩、精盐结晶、精盐甩干、干燥、回收、精馏、母液回收、尾气洗涤和工艺水处理、车间空气置换等。2、提取混盐，三种副盐在一起，通过简单的设备进行蒸发、冷却等方式，提取混盐，处理后的脱硫废液送回系统循环使用，此工艺太简单，优点是投资少，占地少；缺点是脱硫废液不能全部处理，还得排放一部分，排放脱硫废液就污染环境；还有产品混盐无销路，又产生了固体废物，无法处理，
7、因此此工艺处理脱硫废液不彻底，留下环保隐患，虽然投资少，但是产生了废物，不符合新环保法的要求。投资大约 100 左右，占地 200。工艺简介；脱硫废液进入蒸发器和蒸发室，蒸发器内送入饱和蒸汽加热脱硫废液，在真空泵的的作用下，脱硫废液在较低的温度下开始沸腾，随着废液温度不断升高，液体蒸发到蒸发室，在蒸发室内的液体不断蒸发浓缩后，剩下混盐，将蒸发室内的浓缩液体放到室外自然冷却后，即为混盐产品；蒸发出的废液蒸汽进入冷却器，被冷却下来的液体流入氨水槽，最后打入脱硫液中进行循环利用。3、提取硫氰酸铵、硫磺、硫酸铵工艺，次工艺生产纯度高的硫氰酸铵、硫磺，不生产硫代硫酸铵，把硫代硫酸铵转化为硫酸铵产品，硫酸
8、铵产品可同硫铵工段生产的硫酸铵质量一样，有销路；处理脱硫废液，全部送回脱硫循环使用；投资大约 950 万左右，占地面积 1200，工艺简介；将脱硫废液先进行氧化、过滤、脱色、过滤、浓缩、过滤、调整降温、过滤、结晶降温、离心机出产品。将氧化的脱硫废液过滤后，加入活性炭进行脱色处理，废活性炭过滤之后送煤场配煤，将脱色清液配入一定量的催化剂后送入氧化塔顶，连续进料，连续出料，氧化好的物料从塔的下部流出，进入到中转储槽中，用于浓缩。硫磺从塔的底部自动流出，进入到硫磺槽中。将减压浓缩好的物料进行热分离，直接得到硫酸铵产品， 。离心分离出来的母液打入到调节釜中。通过降温结晶、离心甩干得到硫氰酸铵。液体送回
9、脱硫液中，循环使用。以下是按照提取硫氰酸铵、硫酸铵、硫磺三种产品计算成本和效益，具体如下：四、运行成本活性碳消耗：7000 元/吨，用量为脱硫液的 3%计算。操作工工资：14（人）*130 元/天 =1820 元/天主要动力及原材料消耗1.氧化剂消耗：250 元/Kg，用量每天处理 50 吨脱硫废液，消耗 7-8Kg。2.循环冷却水循环量 500m/h。3.蒸汽消耗：氧化蒸汽耗量；吨废水 0.3 吨蒸汽，双效蒸发器消耗蒸汽；吨废水 0.65 吨蒸汽。4.氧化、离心机电耗：15KWh*20h*0.6 元/KWh180 元。五、产品效益按脱硫废液中两盐含量 250g/L，处理费用量 50 吨计算，每天生产硫氰酸铵 5 吨、硫酸铵 5.5 吨、硫磺 500Kg。五、总结经过对以上工艺技术方案的评价表明：选择投资少，生产时无三废的工艺比较合理，该项目的资源利用率较高，从原料至成品均为全封闭。在一个良性循环中运行，既节能又降耗，三废变为三种产品，符合国家的产业政策和环保政策。生产车间采用半敞开式，通风效果好，工艺技术实施了全封闭操作路线，另外生产投入的原料，都是物理过程中提取出硫氰酸铵，没有化学反应就变为成品。没有三废排放，自然就没有污染的存在，符合国家环保、清洁文明生产要求。
