1、波谱原理及解析 （二版）习题参考答案第 2 章 UV(1)有机分子常见的有 * 、n *、 *、n * 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 dd *跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是 *、n * 跃迁；含原子半径较大的杂原子的 n *跃迁造成；还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的 dd *跃迁。(2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。(3)(1)可以，232，242；（2）可以，237，249；（3）可以 257，222；（4）可以，259，242。 (4)上式：蓝移，变小，参见书；
2、下式：蓝移？，变小，参见书。 (5)2.65104(6)258nm（11000）为对硝基苯甲酸；255nm（3470）为邻硝基苯甲酸。后者有位阻，共轭差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共轭体系，其 *在 240nm 附近。可见溶剂极性小，烯醇式多，大。(8).(9).为B，254nm(10).H2CCHCCH3HCCOCH3(11).样品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用，乙醇最好，无毒、便宜，且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。(12).A 大，因 A 中的 NH2 上的未共用电子对与苯环形成共轭，而 B 上的 NH2 上的未共用电子对
3、与苯环不形成共轭。第 3 章 IR(1).不一定，只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。(2)C=O 的大小：RCOOR RCORRCONHR(3)A 的 C=O 大， B 有二甲氨基给电子共轭效应。 (4)（a）p-CH 3-Ph-COOH 与 Ph-COOCH3 不同，前者有 COOH、对二取代；后者有酯基及单取代苯。所以，在 32002500、900650cm -1 处不一样。另外，后者有 13301230 cm-1 最强峰，无 955915 cm-1 宽峰；前者有 32002500 特征峰、955915 cm -1 宽峰，最强峰为 C=O。 （b）苯酚有单取代苯环，31003000、16
4、251450、900650 的相关吸收；环己醇在30002800、1465 有相关吸收。 OH 和 C-O 的吸收位置也不一样。 （5）A 是环状酸酐，有两个 C=O；B 是内酯，有 1 个 C=O。（6）为前者。 （7）Ph-COCH 3 ; （8）p-NO 2-Ph-CHO; （9）1-辛烯，（10） （a）1738 cm -1、1650 cm -1、1717 cm -1分别 B、C、A 的 C=O ；(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多，故 C 增强，A、B 减弱；(c) 此强吸收对应着烯醇式中 不饱和酯的 UV 光谱，溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多，故此吸收增强。（11）邻二甲苯。（12
5、） 乙酸乙酯。第 4 章 1HNMR(1). B0bB0aB0c; bac。增大，减小。 (2).左边化合物： ba。因为 Ha 受氧原子的吸电子效应大，受 C-C 各向异性去屏蔽效应也多。 右边化合物： ba。Ha 受 Cl 原子的吸电子效应大于 Hb 受 Br 原子的吸电子效应。 (3).(a)4 个质子磁全同，单峰；(b)两个单峰，CH 2Cl 位移大；(c)图从左到右：四重峰(OCH 2)、单峰(OCH 3)、三重峰(CH 3)；(d)图从左到右：单峰（OH） 、四重峰(CH 2)、三重峰(CH 3)；或四重峰(CH 2)、单峰（OH） 、三重峰(CH 3) (e) 图从左到右：三重峰
6、（CHO） 、8 重（CH 2） 、三重峰（CH 3） 。 CCH3CH3OCCH3CH2 CCH3CH3 CCH3CH3 CCH3CH3H+H+ + +(232nm) (242nm)(4) (a)A2X2; (b)A3M2X; (c)2 个自旋系统 AMX，另有 A3; (d)AB BXXY. (5)O（6） CH3O3 BrCHO（7） NH2（s, 6.3） ；CH 2（q, 2.3） ；CH 3（t, 1.3） 。 （8）. (CH 3)2C(OCH3)2；(CH 3)3C-O-CO-CH3；Ph-C(CH 3)2CH2ClCH 3COOCH2CH2Ph； (9)CH 3CCl2CH3
7、;CH 3CH2CHCl2;CH 3CHClCH2Cl;CH 2ClCH2CH2Cl(10)图从左到右，从上到下对应:(b),(a),(c),(e).(11)a 大 b 小，b 在另一个苯环的正上方，受屏蔽。（12）a-4 重峰，b-6 重峰（2 组 3 重峰） ，c-单峰，d-4 重峰第 5 章 13CNMR1.PhCOCH2CH2CH3；2.二氧六环；3.PhCH2OH；4.5. DEPT 谱可确定 CH3、CH 2、CH，从去偶谱中减去 DEPT 谱中出现的有质子的碳即为季碳。6.CF3COOCH37N8. 第 6 章 MS1.(a)m*56.47, (b)由 9062 产生 m*42.
8、7，由 6248 产生 m*37。2. m/Z 57 为（CH 3） 3C+, m/Z 155 为分子离子丢 CH3.所得。简单裂解易在支链碳处断裂，得到带支链较多的离子较稳定。 3.烯丙基裂解丢甲基得 97 离子，烯丙基裂解丢乙基得 83 离子。 4. 3.3-二甲基-2- 丁醇。5. 符合，简单裂解得 71、43 离子，麦氏重排得 58 离子。 6.（A） 。 7.同时脱水、脱烯得 42 离子。 8.正确。 9. （1）C 2H3Cl；(2)C 2H6S。 10.CH3CO-Ph-NO211.p-Br-Ph-OCH2CH3。12.溴苯13.2-己酮第 7 章 综合解析(结构式中数字为 1H
9、NMR 和 13CNMR 的 值)1. Diethyl ketoneHNOH2CCH2OH3CH3C 232O11(A)(A)(B)(B)1. A24B 21. 13527.9 32. P-bromotoluene BrH3CHH 324231Br5(A)(A)(B)(B)()6.9 A7.2 B.3 C136.7 1.2 2130.8 39. 420. 53. Tert-butylcarbinol CH32CH3H3 OH3213OH(A)(A) (A)(B)(C)0.91 3.28 B.05 C 73.2 16. 22.1 34. Benzyl acetate H2COCH3344325O
10、C6170. 136. 2128. 3. 46.2 50.8 67.3 A5.09 B2.6 CAAB5. Tert-pentylbenzene CH3H32CH334321257768(A)(B)(C) (D)(E)(F)(A)(B) (E)7.3 B.2 C16D.3 E07F 149. 128025. 31437.9 56628. 79186. heptanal H3C(H2)(CH2)2CHO7634521O(A)(B)D(E)9.8 A24B1.6 C3D0.9 E 20.8 14231.6 32894.5 5*164.0 77. 1.2.3-TrichloropropaneCLCl
11、 CLHHH CL21Cl 2CLHHH(A)(B)(C)4.2 A 39B.8 C 58. 1428. 1-Phenyl-1-2-ethanediol 2324145OH6HCOH2(B)()(D)(D)(D)()() (A)(B)3.7 to 3.6 A.69 B4.7 C.3 D10.5 128.4 217. 326. 474. 56.9 69. Diisopropyl ether H3CHH3COCH33H3CHH3CO211(B)(A)(A)1. A3.6 B 23 168.5 210. Hydrocinnamaldehyde H2C2CHO453546127(A)(B)()(D)(
12、D)()()()2.8 A.9 B 28.1 145. 2126.3 8.5 412.6 40.3 21.5 711. L-2-amino-1-propanol H3CCCOHHHHN2 321OHHHHN2A(D) (D)(B)(C)(E)A 3.5*B .24C 3.10D 2.5E 1.0 1 67.92 48.53 19.第 8 章 旋光光谱与圆二色光谱1.它的平面投影（按八区律）如图所示，它应有正的 Cotton 效应。12345678910 化化化化6化782.从下面各自的投影图可看出，二者都应当有正的 Cotton 效应，胆甾-酮的摩尔振幅应比胆甾-酮大的多。3.该化合物的甲基有 e 构象的 A 与 a 构象的 B 两种结构，A 结构为正 Cotton 效应，B 结构为负 Cotton 效应，由于实验值为正，故该化合物为是甲基有 e 构象的 A 结构。4.（1）对应， （2）对应， （3）左旋， （4）3 者波长基本相等。O OCH3 HCH3A BH CH33COO19181918C8H17C8H17234567810213145162345678021341516C8H17 1234567890123415161234567891012131415678C8H1719
