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1、物理化学(上)试题(应用化学、材料化学专业用)一、单项选择题（25 分）1. 理想气体的压缩因子 Z ( )a. 1Z b. c. 1 d. 随所处状态而定2. 实际气体的压缩因子 Z ( )a. b. c. d. 随所处状态而定3. 封闭体系经过一个循环过程后，则（）a. 体系的熵增加 b. U = 0 c. Q = 0 d. 体系的 T、p 都不变4. 理想气体经过绝热可逆膨胀过程（）a. 0 b. H c. S d. 0G5. H2O(l)与 H2O(g)成平衡的体系，其自由度数 f = 1, 意味着体系的（）a. 温度一定 b. 压力一定 c. 组成一定 d. 温度、压力只

2、有一个是独立变量6. 如下图所示，体系从状态 A 变化到状态 B，经历两条不同的途径，A(1)(2)下式中那个不正确? （）a. 2121WQ b. 21WQc. 2HU d. 12HU7. A 与 B 形成理想溶液，则（）a. 溶剂分子与溶质分子间作用力为零 b. 该溶液沸点升高c. 溶液中的两组分可通过精馏进行分离 d. mixS08. A 与 B 形成理想溶液，某温度 T 下 *BAp，已知相同数量的 A 与 B 形成的体系在该温度 T 及压力 p 下达到气液平衡, 温度不变若对体系加压时，则 ( )a. y增大， Ax增大 b. y增大， x增大c. 增大，减小 d. B增大，

3、减小9. 三组分体系最多有几相平衡共存? （）a. 5 相 b. 4 相 c. 3 相 d. 2 相10. A 和 B 形成的溶液产生一般负偏差, 则一定压力下，A 和 B 形成的溶液的沸点（）a. 一定大于纯 A 的沸点 b. 一定大于纯 B 的沸点c. 一定在 A 和 B 的沸点之间 d. 一定小于纯 A 的沸点也小于纯 B 的沸点11. 1 摩尔理想气体经过节流膨胀过程后（）a. 0S b. 0F c. 0G d. 012. 在恒温恒压不做其它功条件下，一封闭体系经过自发过程并在该条件下达到平衡，则体系的吉氏自由能值（G 值）（）a. 达最大 b. 达最小 c. 不能确定

4、d. 不变13. 化学反应的恒压热（）a. 大于恒容热 b. 等于恒容热 c. 小于恒容热 d. 前三者皆有可能14. 水与苯胺部分互溶，相同质量的水和苯胺一定温度下分成平衡的两个液层。今向该体系中加入一些水后重新分成两个液层，则（）a. 两液层中水的浓度都增大 b. 两液层中水的浓度都减小c. 两液层中水的浓度都不变 d. 以上三者皆有可能15. 一定温度压力下，反应 MLBAmlba自发向右进行的条件是（）a. 0mrG b. pKQc. 0rG d. 0Bv16. 用基尓霍夫公式 TCHTmpTd)()298()( ,K298Bmrmr 计算反应热时要求（）a. 反应恒容

5、 b. T298K c. 0)(,Bpv d. 298KT 无相变化17. H2 和 O2 在绝热恒容的钢瓶中发生反应（）a. 0U b. 0H c. S d. 0G18. 对于一定的体系，下列何式不正确? （）a. C,BnpTGb. C,Bm, nVTc. CC, nVSnpTUd. mB,19. 冰的熔点随压力的增加而（）a. 升高 b. 降低 c. 不变 d. 无法判断20. 理想气体化学反应（ 0B）平衡的体系中，下列哪一条件下体系中加入惰性气体时平衡不会移动？（）a. 恒温恒压 b. 恒温恒容 c. 任意 d. 绝热恒压21. 100C、1atm 下，水汽化为相同温度

6、压力下的水蒸汽，则（）a. 12lnVRTWb. VpW c. U d. 0W22. 气体热力学标准态为（）a. 25、100kPa 状态 b. 273.15K，101325Pa，理想气体状态c. 100kPa，纯理想气体状态 d. 25，100kPa 纯理想气体状态23. 对组成改变、W f = 0 的封闭体系，下面式子中正确的是（）a. pVTSGdd b. BddvpVTSG c. U d. nH24. 化学反应的 mr （）a. 与反应式写法有关 b. 与反应体系所处状态有关c. 随反应进度而变化 d. 前三种说法都对25. 反应 (g)OCas()a23的平衡体系，温度

7、一定，增加体系的压力，则（）a. pK增大 b. p增大 c. cK增大 d. x减小二、填空题（28 分）1. 热力学第二定律的经典表述之一开尔文说法是；熵增加原理可表述为；用公式表示为。2. 理想稀溶液中溶质 B 化学势的表达式为 B*BlnxRT， *指状态的化学势。3. 一定温度压力下，4mol 苯和 6mol 甲苯混合形成理想液态混合物，此混合过程的 mixH= ； mixV= ； mixS= 。4. 15时，一定量的非挥发性溶质溶于水，测得溶液的蒸气压为 595.8Pa，15时纯水的Pa1956*OH2p, 则溶液中水的活度为，在溶液中和在纯水中水的化学势的差值是

8、。5. 克劳修斯克拉佩龙方程 2vapdlnRTH，此式适用于平衡及气体近似为的条件。6. 反应 (g)CO(g)(s)22，在 400时达到平衡，已知 1mr ol13.5kJH，为使平衡向右移动，可采取的措施主要有，，，等。7. 已知 A 和 B 形成的溶液产生最大负偏差，一定温度下，其 p-x-y 相图如下：pA pBpzBTAe* *TABp（1）指出该 p-x-y 相图中自由度数 f=0 的点；（2）试在右图中画出其 T-x-y 示意图；（3）若想通过精馏分离得到纯 B 组分，对溶液组成有何要求？三、计算题（47 分）11mol 液体水在 100 C、101.325kP

9、a 下，向真空膨胀变为相同温度压力下的水蒸汽，水蒸汽可视为理想气体，液体水的体积可忽略。求该过程的 W、Q 及体系的U、 H、 S、 F 及 G，并判断过程的方向。已知 100 C、101.325kPa 下水的蒸发焓12mvap olkJ6.40O)(（15 分）2. A 和 B 两组分可构成理想溶液，100时 kPa7.283*Ap, kPa6.50*Bp。现有 3mol A 和 5 mol B 在 100、101.325kPa 下达到气液两相平衡，求：该平衡体系的液相组成 x和气相组成 Ay；该平衡体系气、液两相的数量分别是多少摩尔？欲使此体系全部变成气相，应怎样控制体系的压力？（15

10、分）3已知理想气体反应 )g(HCO)(CHg)( 22323 在 457.4K 时的,6.0pK在 298K 时的 ,molkJ5.611mr 反应的-1r KmolJ0.4p。（1）导出 )(lnTfp的关系式；（2）计算 500K 时反应的。（10 分）4在 300K 时，液态 A 的蒸气压为 37.33kPa，液态 B 的蒸气压为 22.66kPa，当 2molA 和2molB 混合后，液面上蒸气的压力为 50.66kPa，在蒸气中 A 的摩尔分数为 0.60。设蒸气为理想气体。求：（1）溶液中 A 和 B 的活度 BA,；（2）该混合过程 ?Gmix （7 分物理化学(下)试题(应

11、用化学、材料化学专业用)一、选择题（22 分）1强电解质 CaCl2 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（）A. )()()(22ClaCalmmm B. )()(5.0)(22 ClaalmmmC. D. 2强电解质 CaCl2 的水溶液，其离子平均活度与电解质活度 B之间的关系为（）A. B B. 3B C. 2/1B D. 3/1B3在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大（）A.阴极电势变低，阳极电势变高 B. 电池的电动势降低C.电解池耗电能增加 D. 以上说法都对4某电池反应为 OHglHgOl 42)()(222 ，当电池反应达平衡时，电池的电动势 E 必然是（

12、）A. 0E B. C. 0E D. 0E5下列说法中正确的是：（）A. 反应级数等于反应分子数 B. 具有简单级数的反应是基元反应C. 不同反应若具有相同的级数形式，一定具有相同的反应机理D. 反应级数不一定是简单正整数6某化学反应的方程式为 BA2，在动力学研究中表明该反应为（）A. 二级反应 B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 以上都无法确定7设理想气体反应体系 PA的速率方程为 Ackr，若用分压表示浓度，速率方程可写为 Pkr，式中 ck与 P的关系为（）A. Pck B. RTPc C. RTkcP D. Pck/18催化剂能极大地改变反应速率，下列说法错误的是

13、（）A. 催化剂改变了反应历程 B. 催化剂降低了反应活化能C. 催化剂改变了反应平衡，提高了转化率 D. 催化剂同时加快正向与逆向反应9一定温度、压力下，将 1 克液体水分散成半径为 10 -9 米的小水滴，经过此变化后，以下性质保持不变的是（）A. 总表面能 B. 表面张力 C. 比表面积 D. 液面下的附加压力10硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将（）A. 降低 B. 升高 C. 不变 D. 无法确定11在水中加入肥皂液后，将发生（）A. 0/d 正吸附 B. 0/d 负吸附C. 正吸附 D. 负吸附12将少量的 KI 溶液加入 AgNO3 溶液中制得 AgI 溶胶，下列电解质

15、体分散体系 C. 粗分散体系 D. 憎液溶胶16兰缪尔(Langmuir)吸附理论中最重要的基本假设是（）A. 气体处于低压下 B. 固体表面的不均匀性 C. 吸附是单分子层的 D. 吸附是放热的17电池在恒温、恒压下可逆放电 1F 与以一定的电压放电 1F，二者相比不同的是（）A. 电池反应的 mrU B. 电池反应的 mrHC. 与环境交换的热 Q D. 电池反应的 rG18一定 T、P 下可以发生 G0 的反应是（）A. 原电池中的反应 B. 光化学反应 C. 催化反应 D. 溶液中的反应19胶体体系能够保持相对稳定的最重要因素是（）A. 布朗运动 B. 胶粒表面的扩散双

16、电层 C. 溶剂化层的作用 D. 胶体为微多相体系20某光化学反应 A + h A*, 其速率与（）A. A 的浓度有关 B. A 的浓度无关 C. A 的浓度和 h 有关 D. 不确定21实验活化能 Ea、临界能 Ec 和 0K 时的能量差 E0，三者在数值上近似相等的条件是（）A. 基态振动频率很高 B. Ec 很小 C. 温度很低 D. 基元反应22BET 吸附等温式中 Vm 为（）A. 饱和吸附量 B. 平衡吸附量 C. 铺满第一层的吸附量 D. 总吸附量二、简答题（16 分）1、试用所学知识解释毛细凝聚现象。答：由开尔文公式可知，相同温度下凹液面上方液体的蒸气压小于平液面

17、，因此对平液面没有达到饱和时，对凹液面已经达到饱和甚至过饱和，蒸气将在毛细管中凝聚，例如硅胶吸水就是水对硅胶润湿由于毛细凝聚所至。B (1) E12、平行反应 A B 为产物，C 为副产物， C (2) E2已知活化能 E1E2，怎样改变温度对反应（ 1）有利 ?还可以采取什么措施?答：升高温度有利。还可采用加入适当催化剂的方法增加目的产物 B 的量。3、使溶胶聚沉的主要方法有哪些？答：加入电解质；加入与胶粒带相反电荷的胶体；加入少量的高分子溶液；升温等方法。一、选择题（22 分）1强电解质 CaCl2 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（）A. )()()(22ClaCalmmm

18、B. )()(5.0)(22 ClaalmmmC. D. 2强电解质 CaCl2 的水溶液，其离子平均活度与电解质活度 B之间的关系为（）A. B B. 3B C. 2/1B D. 3/1B3在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大（）A.阴极电势变低，阳极电势变高 B. 电池的电动势降低C.电解池耗电能增加 D. 以上说法都对4某电池反应为 OHglHgOl 42)()(222 ，当电池反应达平衡时，电池的电动势 E 必然是（）A. 0E B. C. 0E D. 0E5下列说法中正确的是：（）A. 反应级数等于反应分子数 B. 具有简单级数的反应是基元反应C. 不同反应若具有相

19、同的级数形式，一定具有相同的反应机理D. 反应级数不一定是简单正整数6某化学反应的方程式为 BA2，在动力学研究中表明该反应为（）B. 二级反应 B. 基元反应 C. 双分子反应 D. 以上都无法确定7设理想气体反应体系 P的速率方程为 Ackr，若用分压表示浓度，速率方程可写为 APkr，式中 ck与 P的关系为（）A. Pck B. RTPc C. RTkcP D. Pck/18催化剂能极大地改变反应速率，下列说法错误的是（）A. 催化剂改变了反应历程 B. 催化剂降低了反应活化能D. 催化剂改变了反应平衡，提高了转化率 D. 催化剂同时加快正向与逆向反应9一定温度、压力下，将

20、 1 克液体水分散成半径为 10 -9 米的小水滴，经过此变化后，以下性质保持不变的是（）A. 总表面能 B. 表面张力 C. 比表面积 D. 液面下的附加压力10硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将（）A. 降低 B. 升高 C. 不变 D. 无法确定11在水中加入肥皂液后，将发生（）A. 0/d 正吸附 B. 0/d 负吸附C. 正吸附 D. 负吸附12将少量的 KI 溶液加入 AgNO3 溶液中制得 AgI 溶胶，下列电解质聚沉能力最强的是（）A. NaCl B. FeCl3 C. MgSO4 D. K3PO413下列各分散体系中丁铎尔（Tyndall）效应最强的是（）A.

22、. 吸附是单分子层的 D. 吸附是放热的21电池在恒温、恒压下可逆放电 1F 与以一定的电压放电 1F，二者相比不同的是（）A. 电池反应的 mrU B. 电池反应的 mrHC. 与环境交换的热 Q D. 电池反应的 rG22一定 T、P 下可以发生 G0 的反应是（）A. 原电池中的反应 B. 光化学反应 C. 催化反应 D. 溶液中的反应23胶体体系能够保持相对稳定的最重要因素是（）A. 布朗运动 B. 胶粒表面的扩散双电层 C. 溶剂化层的作用 D. 胶体为微多相体系24某光化学反应 A + h A*, 其速率与（）A. A 的浓度有关 B. A 的浓度无关 C. A 的

23、浓度和 h 有关 D. 不确定21实验活化能 Ea、临界能 Ec 和 0K 时的能量差 E0，三者在数值上近似相等的条件是（）A. 基态振动频率很高 B. Ec 很小 C. 温度很低 D. 基元反应22BET 吸附等温式中 Vm 为（）A. 饱和吸附量 B. 平衡吸附量 C. 铺满第一层的吸附量 D. 总吸附量二、简答题（16 分）3、试用所学知识解释毛细凝聚现象。B (1) E14、平行反应 A B 为产物，C 为副产物， C (2) E2已知活化能 E1E2，怎样改变温度对反应（ 1）有利 ?还可以采取什么措施?3、使溶胶聚沉的主要方法有哪些？三、计算题(62 分)1、反应 )(

24、2)(22 gHIgIHk 的速率方程为 22IHPkdt，400K 时 170Pask。将 H2引入含有过量固体碘的玻璃瓶中，H 2的初始压力为 20kPa，假设固体碘与其蒸气迅速达成平衡，碘的蒸气压为 120kPa，试计算该反应的半衰期 ?2/1t （10 分）2、某气相反应 PA ，已知该反应的 AP1与时间 t 为直线关系，50下截距为 150atm-1, 斜率为 2.010-3atm-1.s-1, （1）说明该反应是几级反应？导出该反应速率的定积分表达式；（2）反应的活化能 1.60molkJEa，试计算 100时反应的速率常数 ?2k（15 分）3、已知 100时水的表面张力 13

25、085.2 mNOH, 密度为 3958mkg。在 100、101325Pa 压力下的纯水中，假设在水面下形成一个半经mR810的小气泡。问：（15 分）（1）该小气泡需承受那些力的作用，大小是多少？（2）小气泡内水的蒸汽压多大？（3）由以上数据说明液体过热的原因。4、已知 298K 时电池 Pt,H2(P)|H2SO4(b)|O2(P), Pt 的 E 为 1.228V，水的生成焓12.86)9,( molkJKlOHmf。（15 分）（1）写出电极及电池反应式；（2）计算电池反应的 ?rS电动势的温度系数?PT5、25时，某溶液中含有 Ag+(a1=0.001), Ni2 (a2=

26、0.1)和 H+(a3=0.001)，且已知H2（g）在 Pt、Ag 、Ni 上的超电势分别为 0.12 ,0.2 及 0.24。用 Pt 电极电解上述溶液，当外加电压从零开始逐渐增加时，在阴极上依次发生什么反应？假设在 Pt 等金属上析出上述各金属的超电势可忽略不计。已知 VAg794.0/， VNi23.0/2 (7 分)物理化学(上)试题(应用化学、材料化学专业用)（参考答案）一、单项选择题（25 分）1. a ；2. d ；3. d ；4. c ；5. d ；6. a ；7. c ；8. a ；9. a ；10. c ；11. d ；12. b ；13. d ；14. c ；15. d

27、；16. d ；17. a ；18. b ；19. b ；20. b ；21. b ；22. c ；23. d；24. d ；25. d ；二、填空题（28 分）1. 热力学第二定律的经典表述之一开尔文说法是不能从单一热源吸热使之完全变为功而留下其他变化；熵增加原理可表述为绝热过程的熵永不减少；用公式表示为 dS0 。2. 理想稀溶液中溶质 B 化学势的表达式为 B*BlnxRT， *指溶质 B 与溶液相同温度、压力下 xB=1 且符合 Henry 定律状态的化学势。 3. 一定温度压力下，4mol 苯和 6mol 甲苯混合形成理想液态混合物，此混合过程的 mixH= 0 ；

28、mixV= 0 ； mixS= 56.0J.K-1 。4. 15时，一定量的非挥发性溶质溶于水，测得溶液的蒸气压为 595.8Pa，15时纯水的Pa1956*O2p, 则溶液中水的活度为 0.305 ，在溶液中和在纯水中水的化学势的差值是 -2.84kJ 。5. 克劳修斯克拉佩龙方程 2vapdlnRTH，此式适用于固气或液气平衡及气体近似为理想气体的条件。6. 反应 (g)CO(g)H(s)22，在 400时达到平衡，已知1mr ol13.5kJ，为使平衡向右移动，可采取的措施主要有升温，增加 H2O(g) 的量，减小压力，一定 T、P 下加入惰性气体等。7. 已知

29、 A 和 B 形成的溶液产生最大负偏差，一定温度下，其 p-x-y 相图如下：pA pBpzBTAe* *TABp（1）指出该 p-x-y 相图中自由度数 f=0 的点；图中 f=0 的点：点epBA,*（2）试在右图中画出其 T-x-y 示意图； TABpTA* TB*e（3）若想通过精馏分离得到纯 B 组分，对溶液组成有何要求？总组成 z zB 三、计算题（47 分）11mol 液体水在 100 C、101.325kPa 下，向真空膨胀变为相同温度压力下的水蒸汽，水蒸汽可视为理想气体，液体水的体积可忽略。求该过程的 W、Q 及体系的U、 H、 S、 F 及 G，并判断过程的方向。已知 1

30、00 C、101.325kPa 下水的蒸发焓12mvap olkJ6.40O)(（15 分）解： )O(gmlH(l)1202 sup100 C、101.325kPa 100 C、101.325kPa 恒温恒压可逆相变 0sup 0WkJHnmvap6.4QVU537)(18.0KTS15.0KJTS环Jiso环自发过程kF.3 SHG2. A 和 B 两组分可构成理想溶液，100时 kPa7.283*Ap, kPa6.50*Bp。现有3mol A 和 5 mol B 在 100、 101.325kPa 下达到气液两相平衡，求：该平衡体系的液相组成 x和气相组成 Ay；该平衡体系气、液两

31、相的数量分别是多少摩尔？欲使此体系全部变成气相，应怎样控制体系的压力？（15 分）解： )1(*B*xp)1(6.507.2835.0 AAxkPakakP 2.0AAAypxp* AykPakPa325.10.7.28362.0 7mollz由杠杆规则：nGL8)()(ALACzxyz 联立求解，得到： molnolG10.390.4欲使体系全部变成气相，体系的压力应小于 p：TABp A*B *pppL Gpxyp处： 375.0AyzkPaypAB2.3)(*3已知理想气体反应 )g(HCOCHg)(23 在 457.4K 时的,6.0pK在 298K 时的 ,molkJ5.611mr

32、反应的-1r KmolJ0.4p。（1）导出 )(lnTfp的关系式；（2）计算 500K 时反应的。（10 分）解：（1） 1113298mrmr )/0.46( )298(.5.1)()( olJKTKTmldCHpTr由 22.8lnRdTKmrp则 ITp ln0.463l将温度为 457.4K 时的 ,6.p带入上式中，求知 89.1I )(lnTfKp关系式为：89.1ln0.438l TR（2）温度为 500K 时反应的pK：38.089.150ln34.85146)5(lnp)(Kp4在 300K 时，液态 A 的蒸气压为 37.33kPa，液态 B 的蒸气压为 22.66

33、kPa，当 2molA和 2molB 混合后，液面上蒸气的压力为 50.66kPa，在蒸气中 A 的摩尔分数为 0.60。设蒸气为理想气体。求：（1）溶液中 A 和 B 的活度 BA,；（2）该混合过程 ?Gmix （7 分）解：（1）由 Apyp* 求知 81.0A同理 9BBB（2）该混合过程物理化学(下)试题(应用化学、材料化学专业用)（参考答案）一、单项选择题（22 分）1. C ； 2. D ；3. D ；4. D ；5. D ；6. D ；7. A ；8. C ；9. B ；10. A ；11. A ；12. D ；13. D ；14. A ；15. C ；16. C ；17.

34、C ；18. B ；19. B ；20. B ；21. C ；22. C ；二、简答题（16 分）5、试用所学知识解释毛细凝聚现象。答：由开尔文公式可知，相同温度下凹液面上方液体的蒸气压小于平液面，因此对平液面没有达到饱和时，对凹液面已经达到饱和甚至过饱和，蒸气将在毛细管中凝聚，例如硅胶吸水就是水对硅胶润湿由于毛细凝聚所至。B (1) E16、平行反应 A B 为产物，C 为副产物， C (2) E2已知活化能 E1E2，怎样改变温度对反应（ 1）有利 ?还可以采取什么措施?答：升高温度有利。还可采用加入适当催化剂的方法增加目的产物 B 的量。3、使溶胶聚沉的主要方法有哪些？答：加入电解质；加

35、入与胶粒带相反电荷的胶体；加入少量的高分子溶液；升温等方法。三、计算题(62 分)2、反应 )(2)(22 gHIgIHk 的速率方程为 22IHPkdt，400K 时 1710Pask。将 H2引入含有过量固体碘的玻璃瓶中，H 2的初始压力为 20kPa，假设固体碘与其蒸气迅速达成平衡，碘的蒸气压为 120kPa，试计算该反应的半衰期 ?2/1t （10 分）解：依题意可知 2222 IHIHkPkPdt 反应为准一级反应的半衰期 sec1078.5sec10lnln 472/12 I2、某气相反应 PA ，已知该反应的 AP与时间 t 为直线关系，50下截距为 150atm-1, 斜率

36、为 2.010-3atm-1.s-1, （1）说明该反应是几级反应？导出该反应速率的定积分表达式；（2）反应的活化能 1.60molkJEa，试计算 100时反应的速率常数 ?2k（15 分）解：（1）该反应的 AP1与时间 t 为直线关系，反应为二级tkkdtA21202（2） 50下斜率为 2.010-3atm-1.s-1, 即 k=2.010-3atm-1.s-1221lnTREakk2=25.1atm-1.s-13、已知 100时水的表面张力 13085.2 mNOH, 密度为 3958mkg。在 100、101325Pa 压力下的纯水中，假设在水面下形成一个半经mR810的小气泡。问

37、：（1）该小气泡需承受那些力的作用，大小是多少？（2）小气泡内水的蒸汽压多大？（3）由以上数据说明液体过热的原因。（15 分）解：（1）该小气泡需承受的力：PaaPRPS 783109.102515.2大气大气（2）小气泡内水的蒸汽压设为 pr2ln*RMpTr)10(958.8.10.23ln1.37.314.8 3131 mkgolkgNPapKTmolJr kPapr3.94（3）计算表明小气泡内水的蒸汽压远远小于小气泡承受的压力r.因此小气泡不能存在，只有体系温度升高，表面张力降低，则曲界面附加压力减小，同时温度升高，气泡中蒸气压增大，液体才能沸腾。4、已知 298K 时电池 P

38、t,H2(P)|H2SO4(b)|O2(P), Pt 的 E 为 1.228V，水的生成焓12.86)9,( molkJKlOHmf。（1）写出电极及电池反应式；（2）计算电池反应的 ?rS电动势的温度系数?PT（15 分）解：（1）负极反应 H 2(P)-2e-2H+正极反应 0.5O2(P)+2e-+2H+H2O电池反应 H2(P)+0.5O2(P) = H2O（2） ZEFGmrr 11.037.)96508.1( molkJolJ113 .8.64.10298.7. KolJKolJTSrrmr PmrTEZFS141.05.8.9650284 VVrP5、25时，某溶液中含有

39、Ag+(a1=0.001), Ni2 (a2=0.1)和 H+(a3=0.001)，且已知H2（g）在 Pt、Ag 、Ni 上的超电势分别为 0.12 ,0.2 及 0.24。用 Pt 电极电解上述溶液，当外加电压从零开始逐渐增加时，在阴极上依次发生什么反应？假设在 Pt 等金属上析出上述各金属的超电势可忽略不计。已知 VAg794.0/， VNi23.0/2 (7 分)解： 6.ln/Ag/g AgaFRT259.0l2222/Ni/iN NiH2 在 Pt 上析出时V74.ln22/Pt PtHaFRTH2 在 Ag 上析出时3.0l22/AgAgHH2 在 Ni 上析出时V417.ln22/NiNiHaFRT /Pt/i/Ag22. 外加电压增加时，在阴极上依次析出 AgNiH2

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