1、高纯度醋酸甲酯精制新工艺 -万博化工网 2008-1-28 醋酸甲酯是一种无色的易燃液体，具有芳香气味，能与大多数有机溶剂混溶，广泛用作工业溶剂。它可用于油漆涂料中，还用于人造革及香料的制造以及用作油脂的萃取剂。高纯度醋酸甲酯是用途广泛的重要有机原料，可用于合成醋酸、醋酐、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯和乙酰胺等。醋酸甲酯羰基化制醋酐是目前制醋酐工艺中最经济的，这种工艺与传统的烯酮法、乙酰氧化法相比，在降低能耗和减少环境污染等方面有显著的优越性，它摆脱了对石油原料的依赖，是 C1 化学大型工业化技术开发的重大突破。中国有多家生产醋酸甲酯的厂家，在聚酯生产过程中也副产大量醋酸甲酯，但用各种工艺制造的醋酸甲
2、酯产物中，都存在着未反应的原料及副产物，主要为甲醇和水。醋酸甲酯与甲醇或水会形成具有低恒沸点的混合物，用普通精馏法无法分离，获得高纯度的醋酸甲酯较困难。本文提出了高纯度醋酸甲酯精制的新方案，用盐效分离和精馏相结合的工艺来提纯醋酸甲酯，以聚乙烯醇（PVA）生产中经二塔处理后的醇解废液为原料，其中醋酸甲酯的含量约为 93%（质量分数，下同） ，水含量约为 6%，还有微量甲醇。采用无水氯化钙作为盐析剂，先将部分水和甲醇从醋酸甲酯中分离出来，将得到的母液再进行精馏提纯，从而得到高纯度的醋酸甲酯。1 实验部分1.1 试剂与仪器醋酸甲酯原料，石家庄化纤厂提供。CS501 型超级恒温水浴，上海锦屏仪器仪表有
3、限公司提供；D-7401 型电动搅拌器，天津市华兴科学仪器厂提供。实验精馏塔为高 1000、内径为 22mm 的玻璃精馏柱，内装直径为 3mm 的不锈钢 环高效填料，塔体外面有电加热保温层，保温层外套加热带。1.2 分析方法采用北京东西电子技术研究所生产的 GC4000A 型气相色谱仪，进行样品定性和定量分析。用相对保留时间进行定性测定，以醋酸乙酯作为内标物，采用内标法进行定量分析。气相色谱分析条件：载气为氢气，柱压为 0.24MPa；GDX103 填充柱，柱长为 6m；汽化室温度为 180，柱箱温度为 180，热导池温度为 160。1.3 实验方法称取一定质量的醋酸甲酯原料，放入反应器中，按
4、配比加入一定量的盐，在 45恒温水浴下通过搅拌使盐溶解，并充分混合 10min，静止 20min 以上，使物系达到平衡。分相，对有机相取样，用气相色谱分析其组成。将盐效分离后的有机相称重，倒入蒸馏烧瓶中，加入少量沸石,通冷却水,打开塔釜加热电源，接通塔体加热带电源，待塔釜物料沸腾后,全回流操作 102min。调节回流比,观察塔顶温度变化,并取样分析。当塔顶温度达到 57.8时，停止加热，从塔釜分离出产品。2 实验结果2.1 盐的选择在考察无机盐的盐效应时，所选用的盐析剂应该具备以下特点：1）在水中的溶解度应尽可能大；2）价格便宜，无毒、无害且易于回收。为此选择了氯化钠、氯化钙、碳酸钾几种常见的在水中溶解度较大的无机盐进行了比较。初始水相中，在盐的质量分数接近各自溶解度的条件下，获得了在几种不同的盐作用下醋酸甲酯-甲醇- 水体系的分离效果。结果表明：氯化钙的分离效果最好。2.2 氯化钙加入量的影响实验表明，加入氯化钙后，物系产生明显的盐效应，氯化钙的加入量影响分离效果。2.3 回流比的影响回流比影响塔顶馏出物的最终组成，并且影响醋酸甲酯的收率。3 结论盐效分离和精馏相结合精制出高纯度醋酸甲酯的工艺是可行的，控制一定的回流比，分离后的醋酸甲酯纯度可达到 99.8%以上，能够满足工业需求。
