1、第 1 页 共 2 页浙江理工大学二 OO 九年硕士学位研究生招生入学考试试题考试科目：高分子化学 A 代码： 720 （*请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效）一、简答题（35 分）1、写出下列聚合物的重复单元结构，单体名称和聚合反应式。指明属于加聚还是缩聚，连锁聚合还是逐步聚合。聚甲基丙烯酸甲酯；腈纶；聚偏二氟乙烯；尼龙-610；聚丁二烯（10 分）2、名词解释：嵌段共聚物、悬浮聚合、前末端效应、硫化、热塑性聚合物（10 分）3、有机玻璃进行本体聚合时加入少量有机玻璃碎片，目的和机理是什么？（5 分）4、氯乙烯聚合的聚合度和聚合速率分别由什么控制，为什么？（5 分）5、聚丙烯腈纤维中
2、常带有丙烯酸甲酯和衣康酸，其作用是什么？（5 分）二、问答题 （45 分）1、在苯乙烯单体中加少量乙醇进行聚合，聚苯乙烯分子量低于本体聚合，但加入乙醇到一定程度，聚苯乙烯分子量高于本体聚合，解释这一现象。 （7 分）2、自由基聚合中温度对聚合反应速率的影响（7 分）3、乳液聚合初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合，之后聚合速率下降，从聚合机理和动力学角度分析其原因。 （5 分）4、为什么在尼龙-6 生产中要加入酸作为分子量控制剂，而涤纶不加分子量控制剂？（7分）5、在自由基共聚中，苯乙烯的相对活性远大于乙酸乙烯，但乙酸乙烯均聚时加入少量苯乙烯，将使聚合难以进行，解释这一现象
3、。 （7 分）6、某木材公司买了二种酚醛树脂的胶水来生产三合板。胶水 1 的生产配方为（苯酚：甲醛=6:7, 加碳酸钠） ；胶水 2 的生产配方为（苯酚：甲醛 = 6:5, 加草酸） 。这二种胶水在使用过程有何不同？请详细说明原因。 （7 分）7、由于聚丙烯酸乳液增稠剂具有分散速度快等特点，倍受欢迎。公司为了开发乳液聚丙烯酸增稠剂，请您给出可能的生产方案。 （5 分）三、计算题 （70 分）1、以过氧化二特丁基为引发剂，在 60oC 下进行苯乙烯聚合。苯乙烯溶液浓度（1.0 mol/L） ，过氧化物（0.01 mol/L） ，引发和聚合的初速分别为 4.010-11 和 1.510-7 mol
4、/Ls。试计算(fk d)，初期聚合度，初期动力学链长，并说明在本题中初期聚合度与第 2 页 共 2 页初期动力学链长的关系。计算时采用下列数据和条件：C M = 8.010-5, CI = 3.210-4, CS (苯) = 2.310-6, 60oC 下苯乙烯密度为 0.887g/ml，60 oC 下苯密度为 0.837g/ml，设苯乙烯-苯体系为理想溶液。 （12 分）2、邻苯二甲酸分别与等物质量或等基团数的甘油或季戊四醇进行缩聚，求其平均官能度和凝胶点。 （8 分）3、苯乙烯用过氧化物引发聚合，其链引发、链增长、链终止活化能分别为Ed=125.6，E p=32.7，E t=10kJ/m
5、ol。计算聚合温度由 50 度升到 60 度时，聚合速率和分子量的变化。 （14 分）4、苯乙烯（M1）和丁二烯（M2）在 5下进行自由基共聚时，其 r1=0.64，r 2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为 49 和 25.1L/(mols)，求（1）计算共聚时的反应速率常数；（2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；（3）作出此共聚反应的 F1f1 曲线；（4）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施? （12 分）5、用己二胺和己二酸合成聚酰胺，分子质量约为 15000，反应程度为 0.995。试计算两单体原料比，不同单体过量时产物的端基分别是什么？如需合成相对分子质量为 19000的聚合物，产物的端基分别是什么？（12 分）6. 某一耐热性芳香族聚酰胺数均分子量为 24990。聚合物经水解后,得 38.91%(重量,下同) 对苯二胺，59.81%对苯二甲酸，0.088%苯甲酸。试写出分子式，计算聚合度和反应程度。如果苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。 （12 分）
