1、 学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网第十七章 周环反应1. 推测下列化合物的电环时产物的方法.(1) (2) HH3CH3HH3CH3(3) hv (4)(5) C3HHC3HH答案： 主 (2)HHCH3CH3主(3)HHCH3CH3主hv(4) 主 H(5)3HCH3H 主CH3CH3主 HHCH3CH32.推测下列化合物的环加成时产物的结构：学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网(1) +O O (2)R+X(3) +O (4)NC+-PbPh CCPhPhHH
2、答案： +O O(1)OO(2)R+XR XR X+(3)+O (主) ( 主)O(4)NC+N-PhPh+PhPh NNPhPh PhPh3.马来酸酐和环庚三烯反应的产物如下，请说明这个产物的合理性。学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网+OO O OOOHH答案： OOO主 HH OO OHHH4.说明下列反应过程所需的条件： HH(1) HHHH HH(2) HH H答案：学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网HH(1) HHHH HH(2)H H主主hv主hv 主
3、5.说明下列反应从反应物到产物的过程：R HDD ?D HDR答案：R HDD D HDR321 1,3 HDDR 1,36.自选原料通过环加成反应合成下列化合物。学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网OO(1) OCHO(2)答案： OO(1) OCHO(2)+OOO+O7.加热下列化合物会发生什么样的变化？ R(1) (2)答案： R(1) (2) R8.下面的反应按光化学进行时，反应产物可得到哪一种（或）?学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网(1) hv 主(2)
4、hv 主 答案： (1) hv(2) hv 主主9.通过怎样的过程和条件，下列反应能得到给出的结果。 OOOOOPhPh OPhPh答案：学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网O OOPhPhOPhPhhv主 PhPh10.通过什么办法把反-9,10-二氢萘转化为-9，-10-二氢萘。主-9,10-主主 主-9,10-主主答案：主-9,10-主主 主-9,10-主主hv主 主11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网(1)H- H
5、-(2)H+ CH3CH3 CH3CH3+(3)NCH2N+_ H3C CH3+ HCH2CCHCHHCH3CH3(4) +NCNCCNCN CNCNN答案：(1). 涉及的 电子数为 6 个 (2). 涉及的 电子数为 4 个(3). 涉及的 电子数为 6 个 (4). 涉及的 电子数为 16 个12.解释下列现象：（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。答案：在狄尔斯-阿尔德反应中， 1，3- 丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取代基时，可以提高其 HOMO 轨道的能量。从而使 HOMO 轨道 与亲双烯体的 LUMO 能量更加接近
6、，反应速递加快。（2）.在此-78时，下面反应中（ b）的反应速率比(a)的快 1022倍。学科网(ZXXK.COM)-精品系列资料 上学科网，下精品资料！学科网-精品系列资料 版权所有学科网NNNN +N2+N2(a)(b)答案：反应（a）属于环加成2+2 的逆反应，而反应(b)属于2+4环加成的逆反应。根据前线轨道理论，2+2环加成的热反应是禁阻的，而 4+2环加成的热反应是允许的。因此，在 -78下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多。(3).化合物 重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳CH2定。答案：化合物 为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香CH2分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内1，3或1，7 迁移反应来实现的。根据 迁移反应的轨道对称性原理，1，3和1，7 同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物 本身相当稳定。CH2
