1、高纲 1045江苏省高等教育自学考试大纲05522 有机化学（五）南京医科大学编江苏省高等教育自学考试委员会办公室一、课程性质及其设置目的与要求（一）课程性质和特点有机化学是我省高等教育自学考试药学专业的一门重要的专业基础理论课，主要研究有机化合物的组成、结构、性质、反应、合成、提取、化合物之间相互转化及机理。通过本课程的学习应使学生掌握从事药学等相关工作所必须的有机化学的基本知识，要求掌握各类有机化合物命名法、异构现象、结构特征、主要性质、制备方法以及它们之间的相互关系；应用化学键理论，理解有机化合物的基本结构，并通过电子效应和立体效应，进一步掌握有机化合物结构与性质的关系；熟悉亲电和亲核取
2、代反应，亲电和亲核加成反应，游离基取代反应、消除反应、重排反应等历程，初步掌握立体化学的基本知识和基本理论，了解各类重要有机化合物在药学中的用途及学科领域的新成果和发展动态，以适应进一步学习天然产物化学、药物化学、药物分析、生物化学、药物合成、药理学等后继课程的需要，为今后走上工作岗位对药物性质、制剂及药物临床使用与研究等实际工作的需要打下坚实的基础。（二）本课程的基本要求通过本课程的学习，应达到以下要求：1. 熟练掌握各类有机化合物的命名。2. 熟练掌握各类有机化合物的化学性质。3在熟悉各类有机化合物制备的基础上，能将这些知识灵活应用于有机合成。4. 熟悉一般有机化合物分子结构和性能的关系，
3、理解典型有机化学反应的机理和有机化合物的立体化学。了解自由基取代、亲电加成、亲核取代、亲核加成、消除和芳香族亲电取代、亲核取代等反应机理。5. 了解一些重要有机物的物理性质及其在医药中的用途等。6. 掌握单糖和氨基酸的主要结构和性质，了解蛋白质、核酸等的结构与性质以及某些生命体内进行的有机反应。（三）本课程与相关课程的联系在研修本课程前应具有一定的无机化学中原子、分子结构理论及元素及其化合物性质的知识，以利于学习各类有机化合物的分类、命名、结构、物理性质、化学性质、反应机理、合成以及用途等方面的基本知识；以适应进一步学习药物化学、生物化学、药物合成等后继课程的需要。二、课程内容与考核目标第一章
4、 绪论一、学习目的和要求通过学习本章，了解有机化合物按碳架和官能团的分类、有机化学的发展以及有机化学与药学的关系、有机化合物结构理论简介，明确有机化合物的研究步骤，掌握有机化合物的特点和有机化学的涵义、有机酸碱的概念(勃朗斯德及路易斯酸碱理论)，掌握共价键的属性和共价键的断裂方式，能识别常见的官能团。二、考核知识点和考核要求1. 领会：有机化学与医药学的关系。有机物的分类：按官能团分类、按碳架分类。2. 掌握：共价键属性。共价键的断裂和有机反应的类型。有机反应中间体的概念。试剂的分类。有机酸碱的概念。3. 熟练掌握：有机化合物和有机化学的定义。有机化合物构造式的书写。杂化轨道理论。第二章 烷烃
5、和环烷烃 自由基取代反应一、学习目的和要求通过学习本章，了解烷烃和环烷烃的同系物及同分异构现象，掌握烷烃和环烷烃的系统命名、结构和性质、游离基取代反应历程、小环烷烃与普通环烷烃的性质的异同，熟练掌握环己烷的结构和典型构象的书写。二、考核知识点和考核要求1. 领会：烷烃和环烷烃的物理性质（熔点、沸点和密度） 。2. 掌握：烷烃的同系列和构造异构(伯、仲、叔、季碳原子)。构象与构象异构：乙烷、丁烷、环己烷的最稳定构象（竖键和横键） 。环烷烃的稳定性。 。3. 熟练掌握：烷烃的命名：普通命名法、系统命名法。结构。卤代反应(甲烷的卤代反应、甲烷卤代反应机理、其它烷烃的卤代反应、卤代反应的取向与自由基的
6、稳定性、反应活性与选择性)。脂环烃的命名、环烷烃的化学性质（与开链烷烃相似的化学性质、环丙烷和环丁烷的开环反应） 。第三章 立体化学基础一、学习目的和要求通过学习本章，了解物质的旋光性与分子结构的关系、平面偏振光、对映异构的性质、对映异构体的合成与拆分及动态立体化学等基本知识，掌握分子的对称性和手性、外消旋体、非对映异构及内消旋体等基本概念，熟练掌握对映异构的表示和构型的表示及其命名方法，熟练掌握取代环己烷的结构和典型构象的书写。二、考核知识点和考核要求1. 领会：对映异构体的物理性质（平面偏振光及比旋光度、旋光性与手性的关系） 、2. 掌握：对映异构体的合成及化学（手性中心的产生、外消旋体的
7、拆分、对映异体与手性试剂及非手性试剂的反应、手性分子在反应中的立体化学） 。3. 熟练掌握：对映异构体和手性（手性分子、手性碳原子） 、对映异构体的表示法（费歇尔投影式） 、构型的命名（D/L、R/S 命名） 、外消旋体、非对映异构体和内消旋体、脂环烃的同分异构（构造异构、构型异构） 、环烷烃的结构和构象（取代环己烷的构象） 、构象异构和构型异构。第四章 卤代烷 亲核取代反应一、学习目的和要求通过学习本章，了解卤代烃的分类、卤代烷烃的物理性质、掌握卤代烃的亲核取代反应、消除反应、还原反应以及金属化合物的形成，并熟悉影响亲核取代反应的因素、亲核取代反应与消除反应的区别，重要的卤代烃的用途。二、考
8、核知识点和考核要求1. 领会：卤代烃物理性质（沸点、熔点、相对密度和溶解度） 。多卤代烷和氟代烷。2. 掌握：卤代烃的分类、结构。卤代烯烃和卤代芳烃的反应活性。3. 熟练掌握：卤代烃的命名。化学性质：亲核取代反应（常见亲核取代反应、亲核取代反应机理S N1、S N2、影响反应机理和活性的因素） 、消除反应（消除反应机理E1、E2、消除反应取向、E2 消除反应的立体化学、消除反应中卤代烷活性） 、亲核取代反应与消除反应的区别、还原反应、有机金属化合物的形成（Grignard 试剂和有机锂化合物的生成） 。第五章 醇和醚一、学习目的和要求通过学习本章，了解醇和醚的结构和分类、物理性质；了解硫醇和硫
9、醚的结构、命名及其性质；一般了解冠醚的命名、结构和用途；理解环氧化合物的化学性质及其开环方向。掌握醇和醚的系统命名、化学性质及其鉴定、制备。二、考核知识点和考核要求1. 领会：醇和醚的物理性质（氢键对沸点和水溶性的影响、相对密度、波谱性质） 。重要的醇、醚和冠醚。2. 掌握：醇和醚的分类与结构。醇的制备（酸催化水合、硼氢化氧化反应、卤烃水解、格氏试剂与醛和酮加成） 。醚的制备（醇分子间脱水、威廉姆逊合成法） 、3. 熟练掌握：醇的命名、醇的化学性质：醇的酸性、卤代烃的生成及反应历程（S N1、S N2）和重排反应、与无机酸的反应、脱水反应（分子内脱水及反应取向、分子间脱水） ；氧化和脱氢反应、
10、二元醇的化学反应（氧化反应、频哪醇重排） 。醚的命名、醚的化学性质碱性、醚氧键的断裂、环氧化合物的结构、环氧化合物的反应（开环反应及反应机理、开环反应的方向、开环反应的立体化学） 。第六章 烯烃 亲电加成 自由基加成一、学习目的和要求通过学习本章，了解烯烃的物理性质及亲电加成反应的历程。掌握烯烃的构造异构与构型异构及其系统命名、化学性质以及鉴别、制备。掌握诱导效应。二、考核知识点和考核要求1. 领会：烯烃的物理性质（熔点、沸点和密度） 。烯烃的聚合反应。2. 掌握：烯烃的结构。同分异构（构造异构、顺反异构） 。诱导效应。烯烃的制备。3. 熟练掌握：烯烃的命名。化学性质：催化加氢、亲电加成反应（
11、加卤化氢、加硫酸、加卤素、加次卤酸、硼氢化反应） ；亲电加成反应历程（鎓离子历程、碳正离子历程） 、亲电加成反应的取向（Markovnikov 规则） ；过氧化物效应（自由基加成） ；氧化反应（高锰酸钾氧化、臭氧化反应、过氧酸氧化） 、氢的卤代反应。第七章 炔烃和二烯烃 离域键一、学习目的和要求通过学习本章，了解炔烃的物理性质、二烯烃的分类、共轭二烯烃的结构共轭效应及其应用。掌握炔烃和共轭二烯烃的结构、同分异构及其系统命名、化学性质以及鉴别、制备。掌握共轭效应。二、考核知识点和考核要求1. 领会：炔烃的物理性质。乙炔的聚合。聚集二烯烃。共振论简介。2. 掌握：炔烃的结构和同分异构。二烯烃的分类
12、、共轭二烯烃的结构与共轭效应。3. 熟练掌握：炔烃和二烯烃的命名。炔烃的化学性质：炔氢的反应、还原、亲电加成（加卤素、加卤化氢、酸催化加水） 、亲核加成（加 HCN、加 ROH） 、硼氢化反应、氧化。共轭二烯烃的化学性质（1,2-加成和 1,4-加成、Diels-Alder反应） 。共轭效应。第八章 芳烃 芳环上的亲电取代反应一、学习目的和要求通过学习本章，了解芳香烃分类、用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释苯的结构及大键的形成过程、亲电取代反应历程、一元取代苯发生亲电取代过程中形成正碳离子的相对稳定性来解释取代定位规律、联苯、萘蒽菲等稠环及多环芳烃、非苯芳烃的结构。掌握芳香烃同分异构和系统命名
13、、一元取代苯定位规律及其应用，熟练掌握芳香烃亲电取代、侧链的氧化和取代反应等化学性质及其应用。掌握休克尔规则及芳香性的判断。二、考核知识点和考核要求1. 领会：苯的物理性质。2. 掌握：苯的结构（杂化轨道理论） 、苯衍生物的同分异构、二取代苯亲电取代反应的定位规律、定位规律的应用。苯的加成、氧化反应。联苯、多环芳烃和稠环芳烃；萘、蒽和菲的结构和性质。3. 熟练掌握：苯的命名、亲电取代反应及机理（反应机理、苯的常见亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化反应、傅-克烷基化反应、傅-克酰基化反应） 、一取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律、烷基苯侧链的反应。非苯芳烃与休克尔规则。第九章 醛和酮 亲核
14、加成反应一、学习目的和要求通过学习本章，了解醛酮的分类、结构、碳碳双键和碳氧双键（羰基）的结构差异，简单了解亲核加成历程进行以及加成消除历程，理解醛、酮结构之间的不同及其物理性质。掌握醛、酮的系统命名、化学性质及其鉴定、制备，掌握 ,-不饱和醛、酮的化学性质。二、考核知识点和考核要求1. 领会：醛、酮的物理性质。2. 掌握：醛、酮的结构。醛和酮的制备。不饱和醛酮（ ,-不饱和醛、酮的结构、,- 不饱和醛、酮的反应 1,4-亲电加成、1,4-亲核加成、麦克尔加成、烯酮） 。3. 熟练掌握：醛、酮的命名、化学性质亲核加成反应（加 HCN、加NaHSO3、加 H2O、加 ROH、与氨及其衍生物的加成
15、、与有机金属化合物的加成） 、- 活泼氢的反应（卤代反应、羟醛缩合反应） 、氧化和还原反应（氧化反应、坎尼扎罗反应、还原反应、酮的双分子还原） 、其它反应（魏悌希反应、安息香缩合反应） 。第十章 酚和醌一、学习目的和要求通过学习本章，了解酚的结构和分类、物理性质，以及酚的结构与醇的结构之间的差异；掌握酚的系统命名、化学性质及其鉴定、制备。了解醌类化合物的命名，熟悉醌的化学反应。二、考核知识点和考核要求1. 领会：酚的物理性质。醌类化合物的命名、化学性质。2. 掌握：酚的结构。酚的制法（磺酸盐碱熔法、卤代苯的水解、异丙苯氧化法）。3. 熟练掌握：酚的结构和命名。酚的化学性质酚羟基上的反应（酸性及
16、影响酸性强度的因素、成醚和成酯反应、Claisen 重排反应、 Fries 重排与 FeCl3 的显色反应） 、芳环上的反应（卤代、硝化、磺化、傅-克反应、与 CO2、CHCl 3的反应、Kolbe-Schmidt 反应） 、氧化和还原反应。第十一章 羧酸和取代羧酸 亲核加成-消除反应一、学习目的和要求通过学习本章，了解羧酸和取代羧酸的分类、物理性质，了解诱导效应、场效应及共轭效应对取代羧酸的酸性的影响。掌握羧酸的系统命名和熟悉常见羧酸的俗名。掌握羧酸的结构、化学性质及其制备，掌握羧基中羟基的取代反应（亲核加成- 消除反应） ；熟练掌握取代羧酸化学性质。二、考核知识点和考核要求1. 领会：羧酸
17、的物理性质（溶解性、波谱性质） 。2. 掌握：羧酸的分类。羧酸的制备。羟基酸的制备卤代酸水解、羟基腈水解、Refomatsky 反应。3. 熟练掌握：羧酸的命名、结构和酸性、化学性质（成盐反应、羧酸衍生物的生成、还原反应、-氢的反应、脱羧反应、二元酸的热解反应） 。取代羧酸的结构和命名；卤代酸和羟基酸的化学反应；邻基参与。第十二章 羧酸衍生物一、学习目的和要求通过学习本章，了解羧酸衍生物的分类，了解油脂、原酸酯、碳酸衍生物脲、胍的结构与用途。掌握羧酸衍生物的系统命名和结构及各结构之间性质的差异；熟练掌握酰卤、酸酐、酯、酰胺、腈等的亲核取代反应，熟练掌握羧酸衍生物的生成及其性质、相互转化与制备。
18、二、考核知识点和考核要求1. 领会：羧酸衍生物的物理性质（沸点、波谱性质） 。原酸酯。2. 掌握：羧酸衍生物的结构。羧酸衍生物的制备（贝克曼重排制 N-取代酰胺） 。碳酸衍生物（脲、胍） 。油脂和磷脂的结构。3. 熟练掌握：羧酸衍生物的命名、化学性质（水解反应及反应机理、醇解反应、氨解反应、与有机金属化合物的反应、还原反应、Claisen 酯缩合反应、酰胺的特性Hofmann 降解反应） 。第十三章 碳负离子的反应一、学习目的和要求通过学习本章，掌握-氢的酸性和互变异构，掌握有关涉及-氢的的缩合反应，熟练掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。二、考核知识点和考核要求1. 领会：烯胺
19、的烷基化和酰基化反应。2. 掌握：掌握-氢的酸性和互变异构。3. 熟练掌握：有关涉及 -氢的的缩合反应（Perkin 反应、Knoevenagel 反应、Darzen 反应、Claisen 酯缩合反应） 。乙酰乙酸乙酯（酮式-烯醇式互变异构、酮式分解和酸式分解） 、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用。丙二酸二乙酯在合成上的应用。第十四章 有机含氮化合物一、学习目的和要求通过学习本章，了解硝基化合物、胺的结构和物理性质，了解重氮甲烷的用途。掌握胺的分类、命名、季铵盐和季铵碱的结构和对映异构；熟练掌握胺的化学性质与制备；其中一般掌握芳香胺的特殊反应。掌握重氮盐的制备与化学性质及其在合成中的应用。二、考核知
20、识点和考核要求1. 领会：硝基化合物的结构；硝基化合物的化学性质（ -氢的活泼性、还原反应、硝基对苯环的影响，如硝基对芳环上的邻对位影响） 。胺的物理性质（波谱性质） 、偶氮化合物、重氮甲烷。2. 掌握：胺的分类、胺的制法（氨或胺的烃基化、硝基化合物的还原、腈和酰胺的还原、还原胺化、霍夫曼降解、加布瑞合成法、曼尼希反应） 、季铵盐和季铵碱，卡宾和苯炔中间体。3. 熟练掌握：胺的命名、胺的结构和化学性质碱性及影响碱性强度的因素、烃基化、酰化反应和磺反应、与亚硝酸反应、芳环上的取代、西夫碱的生成） 、季铵碱的热分解。重氮化合物和偶氮化合物（芳香重氮盐及性质放氮反应、保留氮的反应及在合成上的应用）
21、。第十五章 杂环化合物一、学习目的和要求通过学习本章，了解杂环化合物的分类、呋喃、吡咯和噻吩的来源与合成。基本掌握杂环化合物的命名，理解杂环化合物的芳香性及其与芳香族化合物的异同点，掌握呋喃、吡咯、噻吩、吡啶的结构与化学性质。掌握呋喃甲醛的化学性质。掌握喹啉的制备。二、考核知识点和考核要求1. 领会：生物碱。2. 掌握：杂环化合物的分类。五元和六元杂环化合物的结构与芳香性。3. 熟练掌握：杂环化合物的命名、六元杂环化合物（吡啶结构和化学性质、喹啉和异喹啉的结构和化学性质、含氧六元杂环、含两个杂原子的六元杂环） 、嘧啶；五元杂环化合物（呋喃、噻吩和吡咯的化学性质、含两个杂环原子的五元杂环） 、吲
22、哚和嘌呤。第十六章 氨基酸、多肽、蛋白质和酶的化学（简介）一、学习目的与要求掌握氨基酸的结构和化学性质。二、考核知识点与考核要求1. 领会：氨基酸、蛋白质及酶在医学上的重要意义。2. 掌握：氨基酸的分类和理化性质。肽的组成、命名、肽键平面。3. 熟练掌握：常见氨基酸及其名称。氨基酸的结构、构型。两性电离和等电点，与亚硝酸反应，氧化脱氨基反应，脱羧反应，成肽反应、显色反应。第十七章 糖类和核酸一、学习目的和要求通过学习本章，了解糖的分类、二糖（还原性二糖与非还原性二糖）以及多糖的结构；掌握掌握葡萄糖和果糖的结构开链式结构、环状结构与构象；熟练掌握变旋光现象、单糖的氧化、还原、成脎、成苷、成酯与成
23、醚等反应。核酸的组成及结构。二、考核知识点和考核要求1. 领会：重要的单糖：丁醛糖、核糖、脱氧核糖、葡萄糖、半乳糖、果糖。寡糖和多糖（麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、环糊精、纤维素、淀粉与糖原的结构和性质） 。核酸的组成及结构。2. 掌握：糖的定义与分类。3. 熟练掌握：单糖的结构（开链式、构型、氧环式、Haworth 式、构象式、开链式-氧环式的互变异构） 、单糖的化学性质酸溶液中的脱水作用、稀碱溶液中的互变、氧化、还原、成脎反应、成苷反应、成酯和成醚反应。第十八章 萜类和甾族化合物一、学习目的和要求通过学习本章，了解重要萜类化合物的结构和它们的性质分类、重要甾族化合物的构象分析与化学性质。掌
24、握异戊二烯规律和萜类化合物的分类，熟练掌握甾族化合物基本骨架、编号、命名、构型和构象。二、考核知识点和考核要求1. 领会：萜类的生物合成途径和胆固醇。2. 掌握：油脂的组成结构和化学性质：皂化、加成（加氢、加碘） ，酸败。磷脂：卵磷脂、脑磷脂。萜类化合物（异戊二烯规律、单萜类化合物、倍半萜和二萜举例） 。3. 熟练掌握：甾族化合物（基本结构、基本结构的编号、命名、构型和构象、构象分析） 。第十九章 周环反应一、学习目的与要求熟悉周环反应的类型和特点。了解周环反应的概念、特点及反应类型和机理二、考核知识点与考核要求1. 领会：分子轨道的对称性、前线轨道理论、分子轨道对称守恒原理、电环化反应中的分
25、子轨道的对称性。2. 掌握：电环化反应的选择规律、环加成反应的选择规律、2+2 环加成反应、-迁移反应的规律。3. 熟练掌握：4+2环加成反应、 Claisen 重排、Cope 重排。三、有关说明和实施要求（一）关于“课程内容与考核目标”中有关提法的说明在大纲的考核要求中，提出了“领会” 、 “掌握”和“熟练掌握”三个层次，它们之间是递进等级关系，后者必须建立在前者基础上，它们的含义是：领会：对教学内容为一般理解，属于泛读以扩展知识面的内容。掌握：对教学内容要求清楚理解，并记住其中主要内容。熟练掌握：要求对教学内容能够深入透彻的理解，牢固记忆，并能灵活运用、融会贯通。（二）自学教材本课程使用教
26、材为：有机化学第六版，倪沛洲主编，人民卫生出版社，2007 年 9 月第 6 版。相关参考书：1. 基础有机化学（第三版） ，邢其毅等编，高等教育出版社。2. 有机化学核心教程，裴伟伟编，科学出版社。3. 有机化学（第二版） ，王积涛、胡青眉等编，南开大学出版社。（三）自学方法的指导有机化学内容繁杂，除有机物命名是规定需强记外，大多数感到比较多、乱、难的物理性质及化学性质大多有其规律可循，应抽出时间来作一些总结，找出其规律性以帮助记忆，要注意化学理论(热力学、动力学、结构化学、机理)的指导( 即多问几个为什么) 而不应机械记忆，这样有利于减轻工作量。举例如下：1. 同类化合物及不同类化合物其物
27、理性质的变化规律及理由。2. 化合物的结构是如何影响其化学性质的(即有哪些反应且为什么会这么反应)？ 3. 反应的影响因素有哪些，即考察某反应的难易及可能产物应从何处入手？4. 哪些试剂是亲电试剂，哪些是亲核试剂？各可与哪些有机物作用，该有机物为什么会发生此反应？5. 总结每一类化合物的化学性质(包括用途)及合成方法。6. 总结每一类主要反应，对每类化合物反应的难易程度加以解释。重点反应包括亲电加成、亲电取代、亲核加成、亲核取代、氧化还原；其次为自由基加成、自由基取代、环化反应。（四）对社会助学的要求1应熟知考试大纲对课程所提出的总的要求和各章的知识点。2应掌握各知识点要求达到的层次，并深刻理
28、解各知识点的考核要求。3对自学应考者进行辅导时，应以指定的教材为基础、以考试大纲为依据，不要随意增删内容，以免与考试大纲脱节。4辅导时应对自学应考者进行学习方法的指导，提倡自学应考者“认真阅读教材，刻苦钻研教材，主动提出问题，依靠自己学懂”的学习方法。5辅导时要注意基础、突出重点，要帮助自学应考者对课程内容建立一个整体的概念，对自学应考者提出的问题，应以启发引导为主。6注意对自学应考者能力的培养，特别是自学能力的培养，要引导自学应考者逐步学会独立学习，在自学过程中善于提出问题、分析问题、做出判断和解决问题。7要使自学应考者了解试题难易与能力层次高低两者不完全是一回事，在各个能力层次中都存在着不
29、同难度的试题。（五）关于命题和考试的若干规定1本大纲各章所提到的考核要求中，各条细目都是考试的内容，试题覆盖到章，适当突出重点，加大重点内容的覆盖密度。2试卷对不同能力层次要求的试题所占的比例大致是：“熟悉”20；“掌握”40；“熟练掌握”为 40。3试题难易程度要合理，可分为四档：易、较易、较难、难，这四档在各份试卷中所占的比例约为 2：3：3：2。4试题可以采用的主要题型有：命名题、选择与填空、完成反应式、反应机理题、合成题、结构推导题等类型。5考试方式为闭卷、笔试，考试时间为 150 分钟。评分采用百分制，60 分为及格。附录 题型举例一、命名如： 二、选择与填空如：苯环上连有以下哪个基团时，一般不发生 FriedelCrafts 反应？ A. OCH 3 B. CH 3 C. OH D. CN E. NH 2三、完成反应式如：四、对下列反应提出合理的反应机理如：五、从指定原料合成下列化合物如：以甲苯为原料合成 CH3NO2BrCCH3CH3HC2C3 (R/S)CH3CH2CHCCHCH3 H2OHgSO4/H2SO4 I2+NaOHCCH3CH3OHH+ OCCH3CCH3CH3OH CCH3CH3CH3六、结构推导如：某旋光性化合物 A（C 6H10）经硝酸银氨溶液处理生成一沉淀，A 经催化氢化得 B（C 6H14） ，B 无旋光性，试写出 A、B 可能的结构式。
