1、 1 第16 讲 有机化学基础 限时50 分 钟， 满 分 70 分 一、选 择题(包括 6 个小 题 ，每小 题5 分， 共 30 分) 1 (20 16 上海 高考)烷烃 的命名 正确 的是 A 4 甲基 3 丙 基戊 烷 B 3 异丙 基己 烷 C 2 甲基 3 丙 基戊 烷 D 2 甲基 3 乙 基己 烷 解析 选择 分子 中含 有碳 原子数 最多 的碳 链为 主链 ， 并从离 支链 较近 的一 端给 主链的 碳 原子编 号， 该物 质的 名称 是 2 甲基 3 乙 基己 烷， 故选 项 D 正 确。 答案 D 2 (20 16 浙江 高考)下 列 说法正 确的 是 A 的一溴 代物
2、和 的一溴 代物都 有4 种( 不考 虑立 体 异构) B CH3CH=CHCH3 分子 中的 四个碳 原子 在同 一直 线上 C 按系 统命 名法， 化合 物 的名称 是 2 ,3,4 三 甲基2 乙基戊 烷 D 都 是 氨基 酸且 互为 同系 物 解析 A 甲苯 有 4 种 氢原 子，分 别是 甲基 上的 氢和 苯环邻 、间 、对 上的 氢， 2 甲基 丁 烷也有 四种 氢原 子， 它们 的 一溴代 物都 有4 种， A 项 正 确； B. 乙烯 是平 面形 分子， 键角为 120 ， 甲基取 代乙 烯碳 碳双 键两 侧上的 氢原 子， 所以 四个 碳原子 一定 不在 同一 直线 上，B
3、项错 误 ； C. 按照 系统 命名 法， 选择 最 长的碳 链为 主链 ， 该 分子 名 称是 2 ,3,4 ,4 四甲 基己 烷， C 项错 误； D. 这两 个有 机物 分子 结构 不相似 ，不 能互 为同 系物 ，D 项 错误 。 答案 A 2 3 (20 15 北京 高考)合 成 导电高 分子 材 料PPV 的反 应： 下列说 法正 确的 是 A 合 成PPV 的 反应 为加 聚 反应 B PPV 与 聚苯 乙烯 具有 相 同的重 复结 构单 元 C 和苯乙 烯互 为同 系物 D 通 过质 谱法 测定PPV 的 平均相 对分 子质 量， 可得 其聚合 度 解析 A 加聚 反应的 实质
4、 是加成聚 合， 加聚反 应中 不会有小 分子 物质生 成。 结合题 干 中所给 的反 应方 程式 ， 分 析其化 学键 的变 化可 知该 反应为 缩聚 反应 。B. 聚苯 乙烯的 结构 简式 为 ，重复结构单元( 链节) 为 ；PPV 的 链 节 为 。C. 同 系物 是指 结构 相似 ，在分 子组 成上 相差 n 个 “CH2 ”的 有机 化 合物 。 和 相差 “C2H2 ” ， 故 不可能 互 为同系 物。D. 利 用质 谱法 可测 定 PPV 的平 均相 对分 子质量 ， 再 利用 其平 均相 对分子 质量 求聚 合度。 答案 D 4 某 有机 物X 的结 构简 式 如图所 示， 下
5、列 有关 说法 正确的 是 A X 的分 子式 为 C12H16O3 B X 在一 定条 件下 能发 生 加成、 加聚 、取 代、 消去 等反应 C 在 催化 剂的 作用 下，1 mol X 最多 能与1 mol H2 加成 D 可 用酸 性高 锰酸 钾溶 液 区分苯 和 X 解析 通过 X 的 结构 简式 可得其 分子 式 是 C12H14O3 ，A 项错 误 ；X 分子 中的羟 基 所连碳 原 子的邻 位碳 原子 上无 氢原 子， 故不 能发 生消 去反 应 ，B 项错 误； 苯环 、 碳碳 双 键均能 在催 化 3 剂的作 用下 与H2 发 生加 成 反应， 故 1 mol X 最多 能
6、 与 4 mol H2 发生 加成 反应 ，C 项 错误 ；苯 环不能 使酸 性高 锰酸 钾溶 液褪色 ， 而X 分 子中 含有 碳碳双 键， 能使 酸性 高锰 酸钾溶 液褪 色 ， D 项正 确。 答案 D 5 (20 16 宿迁 模拟)镇 咳 药沐舒 坦可 由化 合物 甲和 化合物 乙在 一定 条件 下制 得： 下列有 关叙 述正 确的 是 A 化 合物 甲的 分子 式为C7H4NBr2Cl B 1 mol 沐舒 坦能 与 6 mol H2 发生 加成 反应 C 化 合物 乙既 能与HCl 溶 液反应 又能 与NaOH 溶液 反 应 D 一 定条 件下 ，沐 舒坦 分 别能发 生消 去、
7、氧化 、取 代、加 成反 应 解析 由结 构简 式可 知有 机物分 子式 为 C7H6NBr2Cl ， A 错误 ； 1 mol 沐舒 坦最 多 能与 3 mol H2 发生加 成反 应，B 错 误； 醇羟 基不 具有 酸性 ， 与 氢 氧化钠 不反 应，C 错 误； 沐 舒坦含 有羟 基，可 发生 取代 、消 去、 氧化反 应， 含有 苯环 ，可 发生加 成反 应， 故D 正确 。 答案 D 6 (20 15 重庆 高考)某 化 妆品的 组分 Z 具有 美白 功 效，原 从杨 树中 提取 ，现 可用如 下 反应制 备： 下列叙 述错 误的 是 A X、Y 和Z 均 能使 溴水 褪色 B X
8、和Z 均能 与 NaHCO3 溶 液反应 放 出CO2 C Y 既能 发生 取代 反应 ， 也能发 生加 成反 应 D Y 可作 加聚 反应 单体 ，X 可作 缩聚 反应 单体 解析 AX 和Z 都 含有 酚 羟基 ， 都 能与 溴水发 生取 代反应 而使 溴水 褪色 ，Y 中 含有碳 碳 双键 ， 能 与溴 水发 生加 成 反应而 使溴 水褪 色 ， 故A 正确 。B.X 和Z 中 都含 有 酚羟基 ， 由于 酚 羟基的 酸性 弱于 碳酸 ，故 X 和 Z 不能 与 NaHCO3 溶液 反应放 出 CO2 ，故 B 不正确。C.Y 中含有 碳碳双 键和 苯环 ，碳 碳双 键能发 生加 成反
9、应， 苯环 能发生 取代 反应 和加 成反 应， 故 C 正确。 D.Y 中 含有 碳 碳 双键 ， 可 以 发生加 聚反 应，X 中 含有 酚 羟基， 可以 发生 缩聚 反应 ， 故 D 正确 。 4 答案 B 二、非 选择 题( 包括5 个 小 题， 共40 分) 7 (8 分 )(20 16 全国 卷)端炔 烃在 催化 剂存 在下 可 发生偶 联反 应， 称 为 Glaser 反应 。 2RC C H 催化剂 RC C C C R H2 该反应 在研 究新 型发 光材 料、超 分子 化学 等方 面具 有重要 价值 。下 面是 利用 Glaser 反 应制备 化合 物E 的一 种合 成路线
10、 ： 回答下 列问 题： (1)B 的结 构简 式为_ ，D 的化 学名 称为_ 。 (2) 和 的反 应类 型分 别 为_ 、_ 。 (3)E 的 结构 简式 为_ 。用 1 mol E 合成 1 ,4 二苯基 丁烷 ，理 念上 需要 消耗氢 气 _mol 。 (4)化 合物( )也 可发 生 Glaser 偶联 反应 生成 聚合 物 ， 该聚合 反应 的化 学方 程式 为_ 。 (5)芳 香化 合 物F 是C 的 同分异 构体 ， 其 分子 中只 有两种 不同 化学 环境 的氢 ， 数目 比为 31 ， 写出 其 中3 种 的结 构简式_ 。 (6) 写 出 用 2 苯 基 乙 醇 为 原
11、 料( 其 他 无 机 试 剂 任 选) 制备化合物 D 的 合 成 路 线 _ 。 解析 B(C8H10) 与 Cl2 在 光 照条件 下发 生取 代反 应生 成 ，则 B 的结 构 简式 。A 与 CH3CH2Cl 在 AlCl3 、 加热 条件 下反 应生 成 (B)， 显然 反应 为取 代反 应 ，A 的 结构简 式为 。 (D) 经G la ser 反 应得 到 E(C16H10) ， 结合 Glaser 反 应原 理(2R CC H 催化剂 RC C CC RH2)推 知，E 的 结构 简 式为 。 5 (1)由 上述 分析 可知，B 的 结构简 式为 。D 的 结构 简式 为 ，
12、 其 化 学名称 为苯 乙炔 。 (2)反应 是苯与 CH3CH2Cl 的取代 反应 ；反 应 中 转化为 ，生 成了碳 碳三 键， 故该 反应 为卤代 烃的 消去 反应 。 (3)由 上述 分析 可知 ，E 的 结构简 式为 。1 个 碳碳三 键需 要2 分子 氢气 加成， 则 用 1 mol E( ) 合成 1 ,4 二苯 基丁 烷， 理 论上需 要消 耗 4 mol 氢气 。 (4)化 合物( )可 发生Glaser 偶联 反应 生成 聚合 物， 结合 Glaser 偶 联 反 应 原 理 及 原 子 守 恒 写 出 化 学 方 程 式 ： 催化剂 (n1)H2 。 (5)芳 香化 合
13、物F 是C( )的同分 异构 体 ，F 需满 足条 件： . 与 C 具有相 同的 分子 构成 ，含 有 1 个苯 环 和 2 个 Cl 原子 ； . 分子 中只 有两 种不 同化学 环境 的 氢，且 数目 比为 31 ，说 明分子 结构 存在 对称 性， 分子中 含有 2 个 CH3 ，考 虑苯环 上取 代 基的结构及相对位置关系，符合条件的 F 的结构简式有 、 、 、 、 等。 (6)2 苯基 乙醇 的结 构简 式 为 ， 迁 移应 用乙 醇和 卤代 烃 的性质 ， 6 可先在 浓硫 酸、 加热 条件 下发生 消去 反应 生成 ， 再 与 Br2 发 生加 成反 应 生成 ，最后在 Na
14、NH2 、 H2O 条 件 下 发 生 消 去 反 应 生 成(D) 。 答案 (1) 苯 乙炔 (2) 取代反 应 消去 反应 (3) 4 (4) 催化剂 (n1)H2 (5) 、 、 、 、 ( 任 选三种) (6) 浓H2SO4 Br2/CCl48 (9 分)( 2016 北 京高 考)功 能高 分子P 的 合成 路 线如下 ： (1)A 的分 子式 是 C7H8 ， 其 结构简 式是_ 。 (2)试剂 a 是_ 。 7 (3)反应 的化 学方 程式 ：_ 。 (4)E 的分 子式 是 C6H10O2 。E 中含 有的 官能 团：_ 。 (5)反应 的反 应类 型是_ 。 (6)反应 的
15、化 学方 程式 ：_ 。 (7)已 知： 。 以乙烯为 起始 原料， 选用 必要的无 机试 剂合 成 E， 写出合成 路线( 用结构 简式 表示有 机 物，用 箭头 表示 转化 关系 ， 箭 头上 注明 试剂 和反 应 条 件) 。 解析 根据 高分 子 P 的 结 构和A 的 分子 式为C7H8 ， 可以推 出，D 为对 硝基 苯 甲醇， 那么 A 应该 为甲 苯，B 为 对硝 基 甲苯，C 为 一氯 甲基 对硝 基苯。 (1)A 的结 构简 式为 。 (2)甲 苯和 浓硝 酸在 浓硫 酸 催化作 用下 生成 对硝 基甲 苯， 所以 试剂a 为 浓硫 酸和 浓硝酸 。 (3) 反应 是 一
16、氯 甲 基 对 硝 基 苯 在 氢 氧 化 钠 的 水 溶 液 中 发 生 取 代 反 应 生 成 对 硝 基 苯 甲 醇，反 应的 化学 方程 式为 。 (4)E 为CH3CH=CHCOOC2H5 。E 中含 有碳 碳双 键和 酯基 。 (5)反应 为加 聚反 应。 (6)反应 为酯 的水 解反 应 。 (7)乙烯 和水可 以直 接加成 生成乙 醇 ，乙 醇经催 化氧 化生成乙 醛， 乙醛发 生已 知条件 中 的反应即 可以 使碳链 增长 ， 3 羟基 丁醛 发生消 去反 应即可得 到 2 丁烯 醛， 2 丁烯醛再 被氧 化生 成 2 丁烯 酸， 该羧 酸 和乙醇 发生 酯化 反应 ，即 可
17、得到 物 质 E。 答案 (1) (2)浓HNO3 和浓 H2SO4 (3) NaOH H2O NaCl (4)碳 碳双 键、 酯基 (5) 加聚反 应 8 (6) nH2O H nC2H5OH (7)H2C=CH2 H2O 一定条 件 C2H5OH O2 ，Cu CH3CHO OH H CH3CH=CHCHO O2 ，催 化剂 CH3CH=CHCOOH C2H5OH 浓H2SO4 / CH3CH=CHCOOC2H5 9 (7 分 )(20 16 海南 高考 ). 下 列化 合物 在核 磁共 振氢谱 中能 出现 两组 峰， 且其峰 面 积之比 为 2 1 的有 A 乙 酸甲 酯 B对 苯二 酚
18、 C 2 甲基 丙烷 D对 苯二 甲酸 .富 马酸( 反式 丁烯 二酸) 与 Fe 2 形 成的 配合 物 富马酸 铁又 称 “ 富血 铁 ” ，可用 于 治疗缺 铁性 贫血 。以 下是 合成富 马酸 铁的 一种 工艺 路线： 回答下 列问 题： (1)A 的化 学名 称为_，由 A 生成 B 的反 应类 型为_ 。 (2)C 的结 构简 式为_ 。 (3)富 马酸 的结 构简 式为_ 。 (4)检 验富 血铁 中是 否含 有 Fe 3 的实 验操 作步 骤是_ 。 (5) 富 马 酸 为 二 元 羧 酸 ，1 mol 富 马 酸 与 足 量 饱 和 NaHCO3 溶 液 反 应 可 放 出_
19、L CO2(标况) ；富 马酸 的同 分 异构体 中， 同为 二元 羧酸 的还有_( 写 出结 构 简式) 。 解析 .A . 乙 酸甲 酯(CH3COOCH3)中 含有 2 种氢 原子 ，核磁 共振 氢谱 中能 出现 两组峰 ， 且其峰 面积 之比 为 1 1 ， 错误；B.对 苯二 酚中 含 有 2 种 氢原 子， 核磁共 振氢 谱中能 出现 两 组峰， 且其 峰面 积之 比 为 21， 正确 ； C. 2 甲 基丙 烷含 有 2 种氢 原子 ，核 磁 共振氢 谱中 能 9 出现两 组峰 ，且 其峰 面积 之比 为 9 1 ， 错误 ；D. 对 苯二甲 酸中 含 有 2 种氢 原 子，核
20、磁共 振 氢谱中 能出 现两 组峰 ，且 其峰面 积之 比 为 2 1 ， 正 确。 .(1) A 的 名称 为环 己烷， 由环己 烷在 光照 条件 下与 氯气发 生取 代反 应， 生成 1 氯环 己 烷。 (2)环 己烯 与溴 的四 氯化 碳 溶液发 生加 成反 应生 成 C ，C 的 结构 简式 为 。 (3)丁 二烯 酸钠 酸化 得富 马 酸，其 结构 简式 为 。 (4)考查 Fe 3 的 检验。 检验 富血铁 中是 否含 有 Fe 3 的 实验操 作步 骤是 取少 量富 血铁， 加 入稀硫 酸溶 解 ， 再滴 加 KSCN 溶 液， 若溶 液显 血红 色 ，则产 品中 含 有Fe 3
21、 ；反 之，则 无。 (5)富 马酸 为二 元羧 酸，1 mol 富 马酸 与足 量饱 和 NaHCO3 溶液 反应 生成2 mol CO2 ，标准 状况的体积为 44.8 L CO2 ；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有 、 。 答案 .B D .(1 )环己烷 取 代反 应 (2) (3) (4)取 少量 富血 铁， 加 入稀 硫酸溶 解， 再滴 加 KSCN 溶 液， 若 溶液 显血 红色 ， 则 产品中 含 有Fe 3 ；反 之， 则无 (5)44.8 、 10 (9 分) (201 6 江苏 高 考)化 合物H 是 合成 抗心 律 失 常药 物决 奈达 隆的 一种 中间体 ，
22、可通过 以下 方法 合成 ： 10 对甲基 苯磺 酸 NaOH (1)D 中的 含氧 官能 团名 称 为_( 写 两种) 。 (2)F G 的 反应 类型 为_ 。 (3)写 出同 时满 足下 列条 件 的 C 的 一种 同分 异构 体的 结构简 式：_ 。 能发 生银 镜反 应； 能 发生水 解反 应， 其水 解产 物之一 能 与FeCl3 溶液 发生 显色反 应 ； 分子 中只 有4 种不 同化 学环境 的氢 。 (4)E 经还 原得 到 F。E 的分 子式 为C14H17O3N ， 写 出 E 的 结构简 式 ：_ 。 (5)已 知： 苯胺(NH2)易 被氧化 酸性KMnO4 溶液 浓H
23、NO3 浓H2SO4 ，请 以 甲 苯和(CH3CO)2O 为原料 制 备 ， 写 出相 应 的合 成路 线 流程 图 (无机 试剂 任用 ，合 成路 线 流程图 示例 见本 题题 干) 。 解析 (1) 由D 的结 构简 式 可知，D 中 的含 氧官 能团 有(酚) 羟基 、羰 基和 酰胺 键。 (2)由 F 、G 的 结构 简式 可 知，F 中的 OH 消 失， 出 现了新 的碳 碳双 键， FG 应是醇 羟 11 基发生 的消 去反 应。 (3)能 发生 银镜 反应， 则同 分异构 体中 含有 醛基 ； 能发 生水解 反应 ， 且 产物 之一能 与 FeCl3 溶液发 生显 色反 应，
24、则该 水解产 物含 有酚 羟基 ， 进 一步可 推知 同分 异构 体中 含有与 苯环 直接 相连的 基团 “ OOCH ” ； 又因为 分子 中含 有 4 种氢 原子， 符合 条件 的同 分异 构体 有 3 种： 、 和 。 (4)由F 的 结构 简式 可知 ， 其分子 式 为 C14H19O3N，而 E 的分子 式 为 C14H17O3N 。 由 于E 经还 原得 到F，且 E 中不 含 Br 元素 ， 综 合分 析D 和F 的 结构变 化可 推知 ，E 中羰 基 被还原 为醇 羟 基生 成F， 逆推 可知E 的 结构简 式应 为 。 (5)由 与(CH3CO)2O 与(CH3CO)2O 为
25、 原料 制备 ， 分 析原 料 和产 物结构 的变 化可 知 ， COOH 是CH3 被氧 化得 到的 ， 且需在 邻位 引入 NHCOCH3 。 由 信息 可 知苯 甲酸发生硝 化反应时在间 位引入 NO2 ，因此甲苯在 氧化前必须 发生硝化反应 在邻位引 入 NO2 ； 由 于苯 胺易 被氧 化， 因 此在 CH3 被 氧化 为 COOH 前， 先将 NH2 转化为 NHCOCH3 ， 据此 可 得出 合成 路线 流程 图： 12 答案 (1)( 酚) 羟基 、羰 基 、酰胺 键( 任写 两种 即可) (2)消 去反 应 (3) 、 和 (任写 一种) (4) (5) 浓HNO3 浓H2S
26、O4 、 H2 Pd/C (CH3CO)2O 酸性KMnO4 溶液 11 (7 分)(2 016 四 川高 考)高 血脂 严重 影响 人体 健 康， 化 合物E 是 一种 临床 治疗高 血 脂症的 药物 。E 的合 成路 线如下(部 分反 应条 件和 试 剂略) ： 已知： (R1 和R2 代表 烷基) 13 请回答 下列 问题 ： (1)试剂 的名 称是_ ，试剂 中官 能团的 名 称是_ ，第 步的 反应类 型 是_ 。 (2)第 步 反应 的化 学方 程 式是_ 。 (3)第 步 反应 的化 学方 程 式是_ 。 (4)第 步 反应 中， 试剂 为单碘 代烷 烃， 其结 构简 式是_ 。
27、 (5)C 的同 分异 构体 在酸 性 条件下 水解 ， 生成X 、Y 和CH3(CH2)4OH。若 X 含有 羧基 和苯环 ， 且X 和 Y 的 核磁 共振 氢谱 都只有 两种 类型 的吸 收峰 ， 则 X 与Y 发 生缩 聚反 应所 得缩聚 物的 结 构简式 是_ 。 解析 (1) 试剂 的 结构 简 式为 CH3OH， 名称 为甲 醇； 试 剂 的 结构 简式 为BrCH2CH2CH2Br， 所含官 能团 的名 称为 溴原 子；第 步 的反 应类 型为 取代反 应。 (2)根 据题 给转 化关 系知 第 步反 应为 和 CH3OH 在浓 硫酸 、 加 热的 条件 下发生酯化反应生成 和水
28、，化学方程式为 2CH3OH 浓硫酸 2H2O。 (3)根 据题 给转 化关 系推 断 C 为 ， 结 合题 给信 息反 应 知 C 在 加 热 条 件 下 反 应 生 成 ( ) ， 化 学 方 程 式 为 CO2 (4)试剂 为单 碘代 烷烃 ， 根据 D 和 E 的组 成与 结构 推断， 其结 构简 式 为 CH3I 。 (5)C 的分 子式 为 C15H20O5 ， 其同分 异构 体在 酸性 条件 下水解 ， 则 含有 酯基， 生 成 X、Y 和 CH3(CH2)4OH ， 生 成物X 含 有 羧基和 苯环 ， 且X 和 Y 的核 磁共振 氢谱 均只 有两 种类 型的吸 收峰 ， 14 则 X 为 对苯 二甲 酸，Y 为 CH2OHCH2OH，则 X 与 Y 发生 缩聚 反应所 得缩 聚 物的结 构简 式是 。 答案 (1) 甲醇 溴 原子 取代反 应 (2) 2CH3OH 浓硫酸 2H2O (3) CO2 (4)CH3I (5)
