1、 1 第37 题 有机化学基础(选修5) 1卫生部拟撤销 38 种食品添加剂，2,4二氯苯氧乙酸就是其中一种。下列是几种有 机物的结构简式： 请回答下列问题： (1)A的分子式为_，所含官能团的名称为_。 (2)A与甲醇反应的化学方程式为_，反应类型为_。 (3)1 mol A与足量的氢氧化钠溶液反应，消耗氢氧化钠_mol。 (4)有关 A、B、C、D四种有机物的说法错误的是_。 a都属于芳香族化合物 b都能发生取代反应和加成反应 cB苯环上的一氯代物有3种 dA和B都能与碳酸氢钠溶液反应放出 CO2气体 (5)向C溶液中通入少量SO2气体，生成无机物的化学式为_。 (6)A的同分异构体E 也
2、含有“OCH2COOH”，则 E有_种(不包括A本身)，C的水 溶液中通入过量CO2，生成有机物 F，则 B、D、F 互为 _。 解析： (1)A的分子式为C8H6O3Cl2，A中含有三种官能团，分别是氯原子、醚键、羧基。 (2)A 与甲醇发生酯化反应，A 脱羧基中的羟基，甲醇脱羟基中的氢，生成酯和水。(3)A 在 氢氧化钠水溶液中，2 mol 氯原子水解得到2 mol酚羟基，消耗2 mol NaOH,2mol酚羟基还 可以与2 mol NaOH反应，1 mol羧基与1 mol NaOH发生中和反应，故1 mol A 与足量的氢 氧化钠溶液反应共消耗氢氧化钠 5 mol。(4)四种有机物都含有
3、苯环，都属于芳香族化合物， a 项正确；四种有机物都能发生加成反应和取代反应，b 项正确；B 苯环上的一氯代物有 5 种，取代位置如图所示： ，c 项错误；B 不能与碳酸氢钠溶液反应，d 项错 误。(5)SO2溶于水生成亚硫酸，少量亚硫酸与 C 反应生成 Na2SO3和 。(6)苯环上连 2 接三个基团且有两个基团相同时共有6 种结构，除去 A本身，还有5种。B、D、F 分子式相 同，结构不同，互为同分异构体。 答案： (1)C8H6O3Cl2 氯原子、醚键、羧基 (2) CH3OH 浓硫酸 H2O 酯化反应 (或取代反应) (3)5 (4)cd (5)Na2SO3 (6)5 同分异构体 2甲
4、苯是无色透明液体，是一种重要的有机化工原料。以甲苯为原料采用以下路线合 成医药中间体F。 请回答下列问题： (1)F分子中所含官能团的名称为_。 (2)E的结构简式为_。 (3)由甲苯制备A 的化学方程式为_。 (4)请指出下列反应的反应类型：AB_， BC_。 (5) 写 出 同 时 符 合 下 列 三 个 条 件 的 A 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ： _。 苯环上只有两种不同化学环境的氢原子；分子中含有一个CHO；能与氯化铁溶 液发生显色反应。 (6)D的核磁共振氢谱有_组峰，且峰面积之比为_。 解析： 由甲苯与 A的分子式，结合D的结构简式可知，甲苯的甲基对位上发生硝化
5、反 应生成A，则 A的结构简式为 ；根据已知信息可知，A中硝基被还原成氨基 3 得到B，则 B的结构简式为 ；结合 D的结构简式可知，B 中氨基的 1个 H原 子被取代生成C，C的结构简式为 ；C被酸性高锰酸钾溶液氧化生成 D，对比D、 F的结构可知，D与液溴发生取代反应生成 E，E的结构简式为 ；E 发生水解反应 得到F。由流程可知 BC 是为了保护氨基不被氧化。(1)观察 F 的结构简式可知，F 分子中 所含官能团为羧基、氨基、溴原子。(4)AB 是 A 中NO2被还原为NH2的过程，发生了还 原反应；BC 是 B 中NH2的一个氢原子被COCH3取代的过程，发生了取代反应。(5)由题 意
6、知，A的同分异构体中有醛基和酚羟基，因为苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，所 以两个取代基应位于苯环的对位，为 。(6)由 D 的结构简式可知，D 中有 5 种不同 化学环境的氢原子，个数之比为 1：2：2：1：3。 答案： (1)羧基、氨基、溴原子 (4)还原反应 取代反应 (6)5 1：2：2：1：3 3邻苯二甲酸二丁酯(DBP)是一种常见的塑化剂，可以乙烯和邻二甲苯为原料合成，合 成过程如图所示： 4 请回答下列问题： (1)DBP的分子式为_，C的顺式结构为_。 (2)B的结构简式为_，含有的官能团名称为_。 (3)反应属于_反应，反应属于_反应。 (4)E的一种同分异构体F能与Na
7、OH溶液反应，且1 mol F最多能消耗3 mol NaOH，写 出F的结构简式_。 (5)写出反应的化学方程式_。 (6)检验 C中碳碳双键的方法是_。 解析： 根据已知及转化关系知， A为CH3CHO， B为 ， C为CH3CH=CHCHO， D 为 CH3CH2CH2CH2OH。(1)DBP 的结构简式为 ，其分子式为 C16H22O4。C 的顺式结构为 。(2) 中的官能团名称为羟基、醛基。(3)反应 为乙烯的氧化反应，反应为 的消去反应。(4)满足题目要求的 F分子中苯 环上连有1个COOH和1个 ， 二者有邻、 间、 对三种位置关系。 (5)E为 ， D 为 CH3CH2CH2CH
8、2OH，二者发生酯化反应生成 。(6)用溴水或酸性高 锰酸钾溶液检验CH3CH=CHCHO中的碳碳双键时，分子中的醛基能被溴水或酸性高锰酸钾溶 液氧化，对碳碳双键的检验产生干扰，因此要先加入足量的银氨溶液或新制的 Cu(OH)2将 所有的醛基氧化，然后再加溴水或酸性高锰酸钾溶液检验碳碳双键。 答案： (1)C16H22O4 (2) 羟基、醛基 5 (3)氧化 消去 (6)先加入足量的银氨溶液或新制的Cu(OH)2将所有的醛基氧化， 然后再用酸性高锰酸 钾溶液(或溴水)检验碳碳双键，碳碳双键使酸性高锰酸钾溶液(或溴水)褪色 4有机物AF有如下转化关系： 已知一个碳原子上连有两个羟基时不稳定，转化
9、如下： 请回答： (1)已知 B 的摩尔质量为 162 gmol 1 ，完全燃烧的产物中 n(CO2)：n(H2O)2：1，B 的分子式为_。 (2)C与新制Cu(OH)2反应的化学方程式为_。 (3)A的结构简式为_；的反应类型为_。 (4)F的特点如下： 能发生加聚反应 含有苯环且苯环上的一氯代物只有两种 遇FeCl3显紫色 F 与浓溴水反应的化学方程式为_。 B 与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式为_。 (5)F的一种同分异构体G含苯环且能发生银镜反应。 写出一种满足条件的 G的结构简式_。 解析： 根据 B完全燃烧的产物中 n(CO2)：n(H2O)2：1 知B 分子中碳原子和
10、氢原子个 数比是 1：1，又 B 的摩尔质量为 162 gmol 1 ，因此 B 的分子式是 C10H10O2。A 能发生水解 反应生成C和D，C能被新制氢氧化铜氧化，酸化后生成 E，D酸化后也生成E，说明 C和 D 6 中碳原子数相等，各含 2个碳原子，C是 CH3CHO，E为 CH3COOH，D是乙酸钠，A中含酯基和 Cl，再结合已知反应可知 A 的结构简式为 。B 的不饱和度是 6，根据反应 及E的结构知B是乙酸酯，根据 F的特点信息知，F中含碳碳双键、酚羟基、苯环且碳碳双 键与酚羟基处于苯环对位，故 F是 ，则 B是 。 (5)F 的一种同分异构体 G 含苯环且能发生银镜反应，说明 G
11、 中含醛基，则可以是(甲基和醛基位于苯环邻、间、对位均可)。 答案： (1)C10H10O2 (2)CH3CHO2Cu(OH)2NaOH CH3COONaCu2O3H2O(合理即可) (3) 取代反应(或水解反应) (5) (甲基和醛基位于苯环邻、间、对位均可) 5有机物F是一种香料，可从柑橘类物质中提取，它的一种合成路线如下： 已知：C能与碳酸氢钠溶液反应，D为一氯代烃，E的核磁共振氢谱显示其分子中含有 4 种不同化学环境的氢原子。 请回答下列问题： (1)A中含有的官能团的名称为_，F的结构简式为_。 (2)反应中属于取代反应的是_。 (3)C 有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分
12、异构体的结构简式：_ (不考虑立体异构)。 含有苯环 7 与C具有相同的官能团 (4)反应的化学方程式为_。 (5)若由 A到C的过程中，将的条件改为O2、Cu、 加热，A经过两步氧化后能否得到 C， 并说明原因_。 (6)以苯乙烯为原料，无机物任选，请设计合成 的流程。 示例如下： A 反应物 反应条件 B 反应物 反应条件 解析： C能与碳酸氢钠溶液反应，说明 C中含有羧基，则ABC的官能团变化是羟 基醛基羧基，B为 ，C为 ；C4H10有正丁烷和异 丁烷两种同分异构体，D为一氯代烃，则E 为一元醇，由“E 的核磁共振氢谱显示其分子中 含有 4 种不同化学环境的氢原子”，可知 E 为(CH3)2CHCH2OH，逆推知 C4H10为异丁烷。C 与 E 发生酯化反应生成F。(6)由苯乙烯制取 ，比较二者结构可知，碳碳双键消失， 出现羰基和羧基两个新的官能团，所以首先苯乙烯与卤素单质加成，然后水解得到二元醇， 再将产物氧化得到羰基和醛基，最后进一步氧化得到目标产物。 答案： (1)碳碳双键、羟基 (2) (4) (CH3)2CHCH2OH 浓硫酸 H2O (5)不能，因A中含有碳碳双键，用 O2氧化羟基时，可能同时会将碳碳双键氧化
