1、 -1-有机化学期末复习一、各类烃的代表物的结构、特性：类别 烷烃 烯烃 炔烃 苯及同系物通式 CnH2n+2(n1) CnH2n(n2) CnH2n-2(n2) CnH2n-6(n6)代表物结构式 HCCH分子形状 正四面体 6 个原子共平面型 4 个原子同一直线型 12 个原子共平面（正六边形）主要化学性质光照下的卤代；裂化；不使酸性 KMnO4溶液褪色跟X2、H 2、HX、H 2O、加成，易被氧化；可加聚跟 X2、H 2、HX 加成；易被氧化；能加聚得导电塑料跟 H2加成；FeX 3催化下卤代；硝化反应二、烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的重要化学性质类别 通式 官能团 代表物 分子结构
2、结点 主要化学性质卤代烃一卤代烃：RX多元饱和卤代烃：C nH2n+2-mXm卤原子 X C2H5Br卤素原子直接与烃基结合，-碳上要有氢原子才能发生消去反应1.与 NaOH 水溶液共热发生取代反应生成醇2.与 NaOH 醇溶液共热发生消去反应生成烯醇一元醇：ROH饱和多元醇：CnH2n+2Om醇羟基OH CH3OHC2H5OH羟基直接与链烃基结合， OH 及 CO均有极性。-碳上有 H 才能发生消去反应；-碳上有 H 才能被催化氧化，伯醇氧化为醛，仲醇氧化为酮，叔醇不能被催化氧化。1.跟活泼金属反应产生 H22.跟卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃3.脱水反应:乙醇140分子间脱水成醚170分子
3、内脱水生成烯（消去反应） 催化氧化 4.氧化为醛或酮强氧化剂氧化5.一般断 OH 键与羧酸及无机含氧酸反应生成酯酚 酚羟基OHOH 直 接 与 苯 环 上的 碳 相 连 ， 受 苯 环影 响 能 微 弱 电 离 ，显 弱 酸 性 。1.弱酸性（比碳酸弱）2.与浓溴水发生取代反应生成沉淀3.遇 FeCl3呈紫色4.易被氧化5.能与 H2加成醛醛基 HCHO HCHO 相当于两个CHO 1.与 H2加成为醇（还原反应）2.被氧化剂(O 2、 银 氨 溶 液 、 Cu(OH)2、酸 性 高 锰 酸 钾 等 )氧化为羧酸酮 羰基 能加成 与 H2加成为醇，不能被氧化剂氧化为羧酸羧酸羧基受羰基影响，OH
4、 能电离出H+，受羟基影响不能被加成。1.具有酸的通性2.酯化反应时一般断羧基中的碳氧单键，不能被 H2加成3.能与含NH 2物质缩去水生成酰胺(肽键)酯酯基 HCOOCH3（Mr：60） 酯基中的碳氧单键易断裂1.酸性条件发生水解反应生成羧酸和醇2.碱性条件发生水解反应生成羧酸盐和醇 -2-氨基酸 RCH(NH2)COOH 氨基NH 2羧基COOH H2NCH2COOHNH2能以配位键结合 H+；COOH能部分电离出 H+两性化合物，能形成肽键蛋白质 结构复杂不可用通式表示肽键氨基NH 2羧基COOH酶 多肽链间有四级结构 1.两性 2.水解 3.盐析 4.变性5.颜色反应 6.灼烧有特殊气
5、味糖 多数可表示为通式：Cn(H2O)m羟基OH醛基CHO羰基CH2OH(CHOH)4CHO葡萄糖淀粉(C 6H10O5) nC6H7O2(OH)3 n纤维素多羟基醛或多羟基酮或它们的缩合物1.氧化反应(还原性糖)2.加氢还原3.酯化反应4.多糖水解5.葡萄糖发酵分解生成乙醇油脂酯基可能有碳碳双键酯基中的碳氧单键易断裂；碳碳双键能加成1.水解反应（皂化反应）2. 氢化反应（硬化反应）三、重要的有机反应及类型1取代反应(1) 酯化反应(2) 水解反应C2H5Cl+H2O C2H5OH+HCl CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH（3）（4）（5）NaOH H+-3-2加成反
6、应（烯烃与 X2、H 2O、HX、H 2）3消去反应C2H5OH CH2CH 2+H 2O CH3CH2CH2Br+KOH CH3CHCH 2+KBr+H2O4氧化反应 （1）燃烧反应： 2C 2H2+5O2 4CO2+2H2O （2）醇、醛的催化氧化：2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O2 （3）被弱氧化剂氧化：CH3CHO + 2Ag(NH3)2OH + 2Ag+3NH 3 + H2OCH3CHO + 2Cu(OH)2 + NaOH CH3COONa + Cu2O+ 3H 2O（4）被强氧化剂氧化：烯、炔、醇、醛、酚、苯的同系物等被酸性高锰酸钾氧化5还原反应
7、（1）能与 H2加成的反应：（烯、炔、苯环、醛基、酮） 6. 聚合反应点燃 Ag550Cu浓 H2SO 4170乙醇-4-7中和反应四、重要的反应1. 能使溴水（Br 2/H2O）褪色的物质 通过加成反应使之褪色：含有 、CC的不饱和化合物 通过取代反应使之褪色：酚类（注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀三溴苯酚。） 通过氧化反应使之褪色：含有-CHO（醛基）的有机物（有水参加反应）（注意：纯净的只含有CHO（醛基）的有机物不能使溴的四氯化碳溶液褪色）2. 能使酸性高锰酸钾溶液 KMnO4/H+褪色的物质含有 、-CC-、-OH（较慢） 、-CHO 的物质与苯环相连的侧链碳碳
8、上有氢原子的苯的同系物（与苯不反应）3.与 Na 反应的有机物： -OH、-COOH与 NaOH 反应的有机物：酚羟基、COOH，加热时能与卤代烃、酯反应（ 取代反应）与 Na2CO3反应的有机物：酚羟基反应生成酚钠和 NaHCO3； -COOH 反应放出 CO2气体。与 NaHCO3反应的有机物： COOH 放出 CO2气体。4既能与强酸，又能与强碱反应的物质：(1) Al、Al 2O3、Al(OH) 3 (2) 弱酸的酸式盐，如 NaHCO3、NaHS 等等(3) 弱酸弱碱盐，如 CH3COONH4、(NH 4)2S 等等(4) 氨基酸，蛋白质（有呈酸性的COOH 和呈碱性的NH 2，故蛋
9、白质仍能与碱和酸反应。 ）5. 银镜反应的有机物：(1) 发生银镜反应的有机物：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）(2)定量关系：-CHO + 2Ag(NH 3)2OH2Ag HCHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag6. 与新制 Cu(OH)2悬浊液（斐林试剂）的反应(1) 有机物：甲酸、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖）(2) 定量关系：CHO + 2Cu(OH) 2Cu 2O HCHO + 4Cu(OH)22Cu 2O7. 能发生水解反应的有机物是：卤代烃、酯、糖类。HX + NaOH NaX + H 2O(H)RCOOH + NaOH (H)RCOONa + H 2O或
10、8. 遇 FeCl3溶液显紫色的是：酚类化合物。9. 遇 I2显蓝色的是：淀粉。-5-10. 遇浓硝酸显黄色的是：含苯环的天然蛋白质。五、一些典型有机反应的比较1反应机理的比较(1) 醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成 。例如：+ O2羟基所连碳原子上没有氢原子，不能形成 ，所以不发生失氢（氧化）反应。(2) 消去反应：脱去X（或OH）及相邻碳原子上的氢，形成不饱和键。例如：与 Br 相邻碳原子上没有 H，所以不能发生消去反应。(3) 酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。例如：2反应条件的比较同一化合物，反应条件不同，产物不同。例
11、如：(1) CH3CH2OH CH2=CH2+H 2O（分子内脱水）2CH3CH2OH CH3CH2-O-CH2CH3+H2O（分子间脱水）(2) CH3-CH2-CH2Cl+NaOH CH3CH2CH2OH+NaCl（取代）CH3-CH2-CH2Cl+NaOH CH3-CH=CH2+NaCl+H2O（消去）(3) 一些有机物与溴反应的条件不同，产物不同。浓 H2SO4170浓 H2SO4140H2O乙醇-6-3有机官能团的相互影响（1）链烃基对其他官能团的影响酸性 HCOOH CH 3COOH CH 3CH2COOH 甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化只能生成一硝基苯。烷
12、烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪色（3）羟基对其他官能团的影响羟基对苯环的影响使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代受OH 的影响，苯酚中苯环上的氢被取代变得更容易了六、典型有机物间的转化关系（1）单一官能团 卤 代 烃 RX 醇 ROH 醛 RCHO 羧 酸 RCOH 水 解 取 代 氧 化 还 原 氧 化 水 解 酯 化 消 去 加 成 加 成 消 去 不 饱 和 烃 水 解 酯 RCOR 酯 化 （2）双官能团 CH3H3CH2H2CHH COHOOOCH3OC2H5OC2H5CH3OHCH3OC2H5CH3H2BrCH2H2Brr CH2H2OCOH2
13、C2O nCH32OH CH3ONaCH4CHO-7-（3）常见物质 HOCH22OHBrCH22BrCH2=CH2CH32OHC2H5OC2H5 CH CHCH33 CH3OCH32Br CH3OHCH32ONa CH3OC2H51345678910*112*3 145 1617181920 212CH2=CHlCH2-CHln234（4）芳香族 NO2 Br SO3H NO2O2N NO2CH3 CH2Cl Cl CH3 l CH3 COH OH ONa BrBr BrOH显 色 反 应12*34*5 67891011213七、有机物的结构1、同系物的判断规律-8-(1) 一差（分子组成差
14、若干个 CH2）(2) 两同（同通式，同结构）(3) 三注意必为同一类物质；结构相似(即有相似的原子连接方式或相同的官能团种类和数目)；同系物间物性不同化性相似。2、同分异构体的种类(1) 碳链异构 (2) 位置异构 (3) 官能团异构（类别异构） 常见的类别异构组成通式 可能的类别 典型实例CnH2n 烯烃、环烷烃 CH2=CHCH3与CnH2n-2 炔烃、二烯烃 CHCCH 2CH3与 CH2=CHCH=CH2CnH2n+2O 饱和一元醇、醚 C2H5OH 与 CH3OCH3CnH2nO 醛、酮、烯醇、环醚、环醇 CH3CH2CHO、CH 3COCH3、CH=CHCH 2OH 与CnH2n
15、O2 羧酸、酯、羟基醛 CH3COOH、HCOOCH 3与 HOCH3CHOCnH2n-6O 酚、芳香醇、芳香醚 与 CnH2n+1NO2 硝基烷、氨基酸 CH3CH2NO2与 H2NCH2COOHCn(H2O)m 单糖或二糖 葡萄糖与果糖(C 6H12O6)、蔗糖与麦芽糖(C 12H22O11)3、同分异构体的书写规律(1) 主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排列邻、间、对。(2) 按照碳链异构位置异构官能团异构的顺序书写，也可按官能团异构碳链异构位置异构的顺序书写，不管按哪种方法书写都必须防止漏写和重写。(3) 若遇到苯环上有三个取代基时，可先定两个的位置关系是邻或间或对，然后再对
16、第三个取代基依次进行定位，同时要注意哪些是与前面重复的。（4）顺反异构的判断：有机分子中含碳碳双键，且每个双键碳原子所连的两个基团都不相同时，就存在顺反异构现象八、有机物的鉴别1.有机物物理性质 ：常温下呈气态：碳原子数在四以内的烃、甲醛、一氯甲烷易溶于水：低碳的醇、醛、酸微溶于水：苯酚、苯甲酸 、C 2H5OC 2H5 、CH 3COOC2H5与水分层比水轻；烃、酯 （ 如：苯、甲苯 、C 2H5OC 2H5 、CH 3COOC2H5）与水分层比水重：卤代烃（溴乙烷、氯仿、四氯化碳、溴苯等） 、硝基苯 、液态苯酚 有芳香气味：苯 、 甲苯 、 CH 3COOC2H5 、CH 3CH2OH2.
17、 常用的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：试剂名称 被鉴别物质种类 现象酸性高锰 含碳碳双键、三键的物质、烷基苯，但醇、醛有干 酸性高锰酸钾紫红色褪色-9-酸钾溶液 扰。少量 含碳碳双键、三键的物质，醛有干扰。 溴水褪色且分层溴水 过量饱和 苯酚溶液 出现白色沉淀银氨溶液 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 出现银镜新制 Cu(OH)2 含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖 出现红色沉淀FeCl3溶液 苯酚溶液 呈现紫色碘水 淀粉 呈现蓝色酸碱指示剂 羧酸（酚不能使酸碱指示剂变色） 使石蕊或甲基橙变红NaHCO3 羧酸 放出无色无味气体有机推断中的知识归纳有机推断的关键是确定突破口。有
18、机物推断的突破点。1.从谱图中获得信息：红外谱图：从谱图中获得有关有机物中的化学键、官能团的信息核磁共振氢谱图：氢在碳架上的位置及数目（由几组峰判断几类氢原子，峰面积判断 H 原子数）2. 从物质的特征性质突破 物质类别 特性双键和三键 溴水褪色、高锰酸钾褪色醇羟基 与金属钠反应产生氢气、铜催化与氧气反应、浓硫酸加热（消去、酯化）醛基 银镜反应、新制氢氧化铜反应、催化加氢羧基 与碳酸钠、碳酸氢钠反应；浓硫酸（酯化反应）酯类 稀硫酸、氢氧化钠条件下水解酚类 浓溴水（白色沉淀） ；氯化铁溶液（紫色溶液）卤代烃 氢氧化钠水溶液取代；氢氧化钠醇溶液加热（生成三键、双键、二烯烃）常见的实验现象与相应的结
19、构： (1) 遇溴的 CCl4溶液褪色：碳碳双键、碳碳三键(2) 遇 FeCl3溶液显紫色：酚羟基(3) 遇石蕊试液显红色：羧基(4) 与 Na 反应产生 H2：羟基或羧基(5) 与 Na2CO3或 NaHCO3溶液反应产生 CO2：羧基(6) 与 Na2CO3溶液反应但无 CO2气体放出：酚羟基（7） 发生银镜反应、新制的 Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：含有醛基（9） 常温下能溶解 Cu(OH)2：含羧基3. 从反应的特征条件突破 （1）NaOH 水溶液，发生卤代烃 酯的水解反应（2）NaOH 的醇溶液，加热，发生卤代烃的消去反应(3)浓硫酸、加热，发生以下反应：醇消去 酯化 成醚
20、硝化 纤维素水解(4)溴水或溴的 CCl4溶液发生加成反应(5)氢气加入催化剂（Pt 或 Ni） ，加热，发生不饱和键的加成反应(6)稀硫酸加热，发生酯类、淀粉的水解反应(7)氧气（Cu 或 Ag 做催化剂）加热，或氧化铜加热，发生醇催化氧化反应（8 氧气或新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液，发生醛催化氧化反应（9）KMnO 4(H+)或O，发生醇、甲苯被氧化为羧酸的反应（10）光照条件下，X 2能取代烷基上的氢-10-（11）FeBr 3粉作催化剂时，Br 2能取代苯环上的氢4.定量推断：(1) 与 X2、HX、H 2的反应：取代（H 1X 2） 加成（CC1X 2 或 HX 或 H2；CC2X 2 2HX 或 2 H2； 苯环 3H 2）(2)银镜反应：CHO2Ag；（注意： HCHO4Ag）(3)与新制的 Cu(OH)2反应： CHO2Cu(OH) 2；COOH1/2Cu(OH) 2(4)与钠反应：OH1/2H 2(5)与 NaOH 反应： 一个酚羟基1NaOH； 一个羧基1NaOH； 一个醇酯1NaOH； 一个酚酯2NaOH； RX1NaOH； C 6H5X2NaOH。(6)与 NaHCO3：一个羧基1CO 2；
