1、制革化学与工艺学(题库)第 1 页 共 19 页第三部分1 脱灰软化后裸皮的 pH值为 7.58.5。2 浸酸的主要目的是调节裸皮的 pH值,将其降至 0.53.5。3浸酸的目的是什么?(1) 调节裸皮的 pH值,降至 2.53.5,使之适合于铬鞣;(2) 除去在脱灰时未脱尽的石灰;(3) 进一步松散胶原纤维;(4) 当加入预鞣剂时还可以起到预鞣作用;(5) 当加入加脂剂时还可以起到预加脂作用;(6) 若浸酸后的皮保存或销售,这时浸酸的主要目的是为了防腐。4浸酸方法有传统的酸-盐浸酸法,少盐浸酸法,无盐浸酸法。5传统浸酸方法所采用的酸主要是硫酸和甲酸,所采用的中性盐为食盐。6传统的酸-盐浸酸法
2、的原理?脱灰软化后的皮,pH 值为 7.5-8.5,胶原等电点为 5.2左右。要将皮的 pH值降至 2.5-3.5,需加入一定量的酸,其中一部分的酸消耗于中和皮内残存的灰碱,一部分消耗于与胶原发生结合,还有一部分使浸酸体系的 pH值进一步降低到所需要的值。当裸皮的 pH值从 7.5-8.5降低至 4.3时,裸皮不会发生明显的膨胀,当 pH进一步降低到 4.3以下时,在 pH值 1.8左右时,膨胀程度会达到最大值。因此在常规浸酸中,当单独采用矿物酸,会发生膨胀,一般要加入一定量的食盐,以抑制皮的膨胀,食盐的浓度为1mol/L以上,可起到抑制皮膨胀的作用。浸酸中,酸对胶原还有一定的水解作用,温度低
3、,时间短,这种作用很小,当温度较高或浸酸时间较长时,胶原会受到一定程度的水解损失。7.少盐浸酸的原理?采用非膨胀性酸和膨胀作用较小的代替一部分无机酸,减少膨胀作用较强的无机酸的用量,适当控制使浸酸结束的 pH值,在能满足铬鞣要求的前提下稍高于传统浸酸法的 pH值,从而降低浸酸体系对裸皮的膨胀力,同时适当减小液比,这样可以将食盐的用量由裸皮重的 6%-8%减少至 3%-5%。8.无盐浸酸原理?采用非常有效的非膨胀性酸砜酸聚合物,它可以使裸皮的 pH值降至铬鞣所要求的 pH值,同时还可以与胶原上的不同基团发生弱的多点结合,从而使皮不发生膨胀,浸酸时还可以直接用砜酸聚合物浸酸,也可先用中性砜聚合物浸
4、透裸皮后,再加酸进行酸化。9.我国浸酸一般多采用有机酸与无机酸合用,无机酸一般为硫酸,盐酸等,有机酸多为甲酸,醋酸,草酸等。10.影响浸酸的因素有:裸皮的状态,浸酸液的性质,浸酸液的浓度,浸酸液的 pH值,浸酸液的温度,浸酸的时间。11.浸酸的质量要求?(1) 符合工艺要求;(2) 满足工艺所要求的 pH值的要求;(3) 粒面清晰,不发滑,不膨胀,臀部切口为乳白色。12.浸酸的注意事项?(1) 先加盐 5-10分钟后加酸;(2) 酸应事先稀释,在转动情况下由轴孔慢慢加入;(3) 酸不能直接滴加到皮上,以免造成酸肿;(4) 浸酸后的皮不能沾清水;(5) 一旦酸肿,应用盐消肿。13.以铬盐为鞣剂,
5、使裸皮鞣制成革的方法称为铬鞣。制革化学与工艺学(题库)第 2 页 共 19 页14.铬鞣的方法有一浴铬鞣,二浴铬鞣,变型二浴铬鞣法。15.在比较常见的铬化合物中,铬的常见价态有+2,+3 和+6 三种。16.在水溶液中三价的铬化合物,包括鞣皮的铬化合物在内,毫无例外的都是络合物。17.在铬络合物中,最简单的是单核络合物,配位数为 6,空间构型为正八面体。18.络合物是由内界,外界两部分组成。19根据络合物内界的不同,将其分为简单络合物,螯合物,多核络合物,多酸多碱络合物,分子氮络合物等。20.与铬离子配位的中性分子,除常见的水分子外,一些醇类,氨类,以及其他不电离的化合物,如脲素等可以与之配位
6、。21.从制革的观点看,显然最重要的与铬配位的配体是水分子,因为铬鞣过程一般都是以水为介质的环境中完成的。22.对制革关系最重要的,可与铬配位的阴离子是 SO42-、HCOO -。23写出一氢氧基五水络铬()离子: CrOH(2)5+。24.在水溶液中,三价铬络离子所带的电荷数量和电荷符号是由络离子内界中配位体的性质和数量决定。25.请写出Cr(H 2O)2(OH)2SO4铬络离子的电荷数量及符号+1。26.三价铬络合物在水溶液中的主要性质之一是他们能形成多核铬络合物,使分子变大,这是有利于鞣制的重要条件。27铬络合物经过水解,由原来的非碱式络合物变为碱式络合物,最后成为氢氧化物的沉淀。29.
7、在铬络合物的水解过程中,由于释放出氢离子,所以溶液的 pH值下降。30. 在铬络合物的水解过程中,由于释放出质子,所以铬络合物的正电荷数相对的减少。31.什么是羟配聚作用?碱式络合物中的 OH基,由于它的氧原子具有不止一对未共用电子对,所以它可以与两个铬原子配位,这样就可以把两个铬络合物连接起来,成为含有两个或两个以上铬核的多核铬络合物,这种作用叫羟配聚作用。32.当两个单核铬络离子之间有一个配聚羟基时,相当于两个正八面体以一个顶角相互接触。33.当两个铬络离子中有三个配聚羟基时,相当于两个正八面体以一个棱相互接触。34. 当两个铬络离子中有三个配聚羟基时,相当于两个正八面体以一个面相互接触。
8、35.在发生羟配聚作用时,铬络离子的点和符号不改变,只是电荷数量为未配聚前两个离子的电荷数量之和。36.由于在羟配聚时不释放出质子,所以溶液的 pH值无改变。37.象水解作用一样,加碱,加热,长期静置和稀释都可以促进羟配聚作用。38.什么叫氧配聚作用?配聚铬络合物在加热和长期静置过程中,一部分配聚羟基失去氢原子,这时配聚羟基变成配聚氧基,这种作用叫氧配聚作用。39.什么叫去配聚作用?羟配聚络合物和氧配聚络合物虽然稳定,但他们仍然会被对铬原子有很强配位亲和力的配位体所取代,这种作用叫去配聚作用。40什么叫酸度?酸度就是用百分率表示的铬络合物中酸根的总当量数与铬的总当量数的比值。41内界中含有 O
9、H基的铬络合物叫碱式铬络合物。42.什么叫碱度?碱度就是用百分率表示的铬络合物中 OH基的总当量数与铬的总当量数的比值。制革化学与工艺学(题库)第 3 页 共 19 页43.制备一浴铬鞣液所用的铬盐,主要是六价的重铬酸盐。44.什么叫铬鞣液的沉淀值?指的是向稀释的铬鞣液加碱,加到刚刚发生沉淀时的碱量,称为该鞣液的沉淀值。45.写出用糖作还原剂制一浴铬鞣液的化学方程式。4K2CrO7+12H2SO4+C6H12O68Cr(OH)SO 4+4K2SO4+6CO2+14H2O46.请叙述用糖还原法配置铬鞣液的操作。在一个足够大的耐酸容器中,把重铬酸盐用自重 2-3倍的水溶解,在搅拌下慢慢加入所需要的
10、硫酸,这时溶液的全部体积应不超过容器的三分之一,然后把事前溶解于自重 20倍左右的糖溶液以细流慢慢加入,同时一面加一面搅拌,随着反应的进行,溶液的颜色由桔红色变为砖红色,橙色,橄榄色到绿色或蓝绿色,即不带任何黄色调时,反应完成,静置数天再用。47.写出用 SO2作还原剂配制一浴铬鞣液的反应方程式。K2CrO7+3SO2+H2O 2Cr(OH)SO4+K2SO448.写出用 Na2SO3作还原剂,制备一浴铬鞣液的反应方程式。(1) H2Cr2O7+2H2S2O3Cr(OH) 2(SO4)2+Na2SO4+5H2O(2) 4H2Cr2O7+5H2SO4+3Na2S2O34Cr 2(OH)2(SO4
11、)2+3Na2SO4+5H2O(3) H2Cr2O7+5H2SO4+6Na2S2O3Cr 2(OH)2(SO4)2+3Na2S4O6+3Na2SO4+5H2O49.写出用萘磺酸作还原剂配制一浴铬鞣液的反应方程式。 +33 SO3H H2OCO2+K2SO4+Cr(OH)S462SO4+ K2CrO7 8 +7SO3HCOR K2CrO7+H2SO46Cr(OH)S4+ K2SO4+2CO2H2OSO3 SO3HCOH9 +83 +350检查一浴铬鞣液中未还原六价铬的方法是目视法和化学法。51一浴铬鞣法的历程?一浴铬鞣的历程是建立在蛋白质的两性离子学说以及三价铬络合物化学的两个基础上,适当大小的
12、三价阳铬络合物透进裸皮后,首先与胶原侧链上带负电荷的羧基离子互相吸引。当它们的距离达到适当近的时候,羧基离子便进入铬络合物内界,与中央离子配位,生成牢固的配位键,那些在胶原相邻肽链间生成交联键的铬络合物,大大增强了胶原的结构稳定性,使它具有很高的耐湿热作用,抗化学试剂以及耐存储作用等,生皮变成了革。52在干燥的胶原中,肽链间的距离约为 10埃,冲水膨胀后约为 17埃。53从鞣制的角度来看,有鞣性的铬络合物,其链长至少应不小于 17埃,才能满足产生交联键的需要。54各种鞣法都是通过鞣剂向裸皮内渗透和透进裸皮内的鞣剂与裸皮的活性基结合两个过程完成的。55影响一浴铬鞣法的因素有哪些?(1) pH值的
13、影响;(2) 铬盐浓度的影响;(3) 蒙囿剂(隐匿剂)的影响;(4) 中性盐的影响;(5) 温度的影响;(6) 裸皮预处理的影响。56蒙囿剂可提高鞣剂络合物的稳定性,原因是什么?(1) 蒙囿剂阴离子透入铬络合物内界,取代水分子,使铬络合物的结构和电荷发生改变,正电荷数减制革化学与工艺学(题库)第 4 页 共 19 页少,这就相应的降低了带负电荷的胶原羧基离子对带正电荷的阳铬络离子的吸引力,从而使结合变得不甚迅速,因此有利于铬络合物向皮内渗透并均匀分布。(2) 由于铬络合物中水分子的数量减少,因此胶原的羟基离子进入铬络合物内界取代水分子的机会也相应减少,其结果减慢了结合速度。另外,由于水分子的数
14、量少,因质子迁移作用产生的氢氧基的数量也相应减少,所以需要较多的碱才能使铬络合物产生氢氧化铬沉淀。因此,加入蒙囿剂后提高铬络合物耐碱的能力。57在制革工业上,常用的蒙囿剂是:有机酸和它们的盐类。58铬鞣后期要进行提碱,常用的碱化剂是:小苏打。59蒙囿剂大体可分为两类,一类是使铬盐在革中分布得比较均匀,如蚁酸钠、醋酸钠;另一类是铬盐在革中分布不甚均匀,如苯二甲酸钠、丁二酸钠。60在二浴铬鞣法中,最常用的还原剂是大苏打(硫代硫酸钠) ,它使六价铬还原成三价铬的 pH值条件是小于或等于 3。61锆鞣革的特点?(1) 锆盐鞣成的革为纯白色;(2) 锆鞣革丰满结实;(3) 耐磨性好;(4) 锆革比铬革板
15、硬;(5) 吸水性大。62锆的络合物在水溶液中以四聚体为单位进行配聚。63锆鞣是在强酸性条件下进行的。64影响锆鞣的因素:(1) 裸皮预处理的影响;(2) 锆鞣剂浓度的影响;(3) 鞣液碱度的影响;(4) 隐匿剂(蒙囿剂)的影响。65铝鞣革的特点?(1) 颜色纯白,柔软,粒面细致而紧实,延伸性优良;(2) 肉面细软如呢绒;(3) 铝鞣革不耐水洗,水洗后,鞣剂会被除去。66可用来制革的铝盐有:硫酸铝、氯化铝、铝钾矾及铝铵矾。67铝盐在水中生成六水合铝络离子。68铁鞣革最大的缺点是不耐储存。69铁鞣革不耐存储的原因?(1) 在存储过程中与胶原结合的铁盐,在革中水分的作用下慢慢发生水解生成酸,所生成
16、的酸又使皮胶原水解,从而使革破坏脆裂。(2) 皮胶原所结合的三价铁盐,在存储过程中,受到革中如油脂一类的有机物质作用,慢慢还原为无鞣性的二价铁,所生成的二价铁又受空气中氧的氧化作用,变为三价铁。这种自发的氧化还原作用在革纤维上不断进行使革纤维脆裂。70能够用来鞣革的铁化合物有两种,一种是二价的低铁盐,另一种是三价的高铁盐。71有人认为铁鞣与铬鞣的机理是一致的,原因是什么?(1) 二价铁盐完全无鞣性,只有三价铁盐才有鞣性,而且三价铁盐中只有碱式盐才有鞣性。不是碱式盐,尽管是三价也无鞣性,这点与铬盐是一样的。(2) 与铬盐一样,鞣制效果随鞣液 pH值及碱度的增加而增加。(3) 铁鞣液的性质与铬鞣液
17、的性质也基本相似,加碱,加热,以及静置都可以促进络合物的水解,鞣制革化学与工艺学(题库)第 5 页 共 19 页液中加入隐匿剂可以改变络合物的组成和电荷。(4) 鞣液中加入隐匿剂,可以提高络合物的耐碱能力和大大提高鞣制效应。72铁盐鞣制的方法有:一般铁鞣法和新铁鞣法两种。73硅鞣法没有获得工业上的应用,其原因是硅鞣革像铁鞣革一样不耐储存。74结合鞣法是指:两种或两种以上鞣剂鞣革的方法。75含有植物鞣质的原料,称为植物鞣料,用水浸提植物鞣料制取鞣质所得的浸提液,叫做植物鞣液。76在植物鞣液中包含有鞣质和非鞣质两大部分。77植物鞣质是一种许多物质的复杂混合物,它是由多种不同的有鞣性的多元酚衍生物和
18、无鞣性的有机物所组成。78通常采用的鞣质分类方法有:实用分类法和化学分类法两种。79按实用分类法可将鞣质分为:没食类鞣质、儿茶类鞣质和混合类鞣质。80按化学分类法可将鞣质分为:水解类鞣质、缩合类鞣质和混合类鞣质。81植物鞣剂通常是由鞣质、非鞣质和不溶物组成。82请叙述对鞣质进行定性检验的五种方法。(1) 与铁盐作用:在被检验的植物鞣液中,加入几滴铁矾溶液,如果鞣液呈现蓝黑色,则证明是水解类鞣质;如果鞣液呈现绿色,则证明是缩合类鞣质。(2) 与溴水作用:在酸性的鞣液中,加入 0.5%的溴水,如有沉淀发生,表明是缩合类鞣质;如无沉淀发生,表明是水解类鞣质。(3) 与甲醛和盐酸作用:在鞣液中加入甲醛
19、和盐酸,加热,如果沉淀完全,于滤液中以铁矾溶液检查无颜色时,证明是缩合类鞣质。如果鞣液不沉淀或沉淀不完全,检查其滤液,若呈现蓝紫色,证明是水解类鞣质。(4) 与醋酸和醋酸铝作用:于滤液中加入醋酸和醋酸铝后,如有沉淀产生,其滤液加铁矾溶液呈现蓝紫色,证明是水解类鞣质,若没有沉淀产生,溶液加铁矾呈现绿色,证明是缩合类鞣质,又若不产生沉淀的鞣液中加入铁矾呈蓝黑色,证明是混合类鞣质。(5) 与稀硫酸作用:在鞣液中加入稀硫酸共煮,如果没有沉淀发生,表明是水解类鞣质,如果有沉淀发生,须将沉淀以热水或冷酒精处理之,加以区别,若沉淀溶解,说明是缩合类鞣质,若沉淀不溶解,说明是水解类鞣质。83一种鞣液或鞣料,其
20、鞣性的大小是以鞣质占水溶液的百分率叫做纯度表示的。84收敛性=不可逆结合鞣质100%鞣质 85什么是非鞣质,它在鞣液中起何作用?用水从植物鞣料中提取鞣质时,浸提液中常常含有不具鞣性的物质,伴随着鞣质一起进入水中,它们不能与皮质结合,称之为非鞣质。非鞣质在鞣液中起稳定剂的作用,鞣液中有非鞣质可使鞣液具有一定的缓冲作用,非鞣质还可以避免皮表面发生过鞣的现象。86什么是植物鞣剂的不溶物?在植物鞣料的水浸提液中,常含有少量不溶于水的沉淀物,叫做不溶物。87请说出能适用于工业条件的五种国产植物鞣料。落叶松、橡椀、木麻黄、柚柑、杨梅、红根、柯子88请说出三种国外植物鞣料。坚木、荆树皮、栲树皮89栲胶生产包
21、括:鞣料的粉碎、鞣料的浸提、鞣液的净化、鞣液的浓缩,浓胶的干燥五个过程。90植物鞣液的物理化学性质包括那几个方面?鞣剂的溶解性;鞣质微粒的大小;鞣质分子的缔合作用;鞣质的扩散性;鞣液的粘度;制革化学与工艺学(题库)第 6 页 共 19 页鞣质微粒的结构;鞣液的电化学性质。91植物鞣革的历程?即包含着化学的结合,就是说在胶原的官能基与植物鞣质的官能基间有化学反应。如:氢键、盐键或共价键;同时还有物理吸附作用。植鞣革中除了有与皮蛋白质成化学结合的一部分鞣质外,还有大量的鞣质以不同大小的粒度存在于皮纤维间,它们彼此缔合,小微粒变成大微粒,大微粒由于失去聚集稳定性而沉降于革纤维的表面上,由范德华力等而
22、发生吸附作用。92植物鞣剂的常见缺陷有:皱面和管皱,白花,鞣质不足,裂面,反栲。93什么是合成鞣剂?他的优点有哪些?合成鞣剂是以有机化合物或它们的工业混合物为原料合成的,能溶于水,具有鞣性,可用以代替一部分或大部分天然植物鞣质鞣皮。常和无机鞣剂、植物鞣剂一起应用,用以调节鞣制过程和成品革性能。优点:(1) 它能使植物鞣剂中的不溶物溶解,并使其中一部分变成鞣质,这样就能更充分的利用鞣液,从而降低产品成本;(2) 用它来调节植物鞣液的 pH值,不会引起鞣质沉淀;(3) 鞣制时应用它,有可能甚至在初鞣阶段即使用较浓鞣液,也不会发生过鞣作用,从而有可能缩短鞣制时间;(4) 许多合成鞣剂有保护植物鞣革使
23、不受无机酸和空气中有害气体的作用,从而能提高革的使用性能;(5) 合成鞣剂和铬盐联合使用,可以制得耐光的白色革。94合成鞣剂按应用目的分为:辅助性合成鞣剂,代替性合成鞣剂,特殊性能合成鞣剂。95合成鞣剂按生产过程分为:磺化,缩合,中和及其它。96合成鞣剂在植鞣皮革生产上的应用包括:预鞣,漂白,鞣制和复鞣。97合成鞣剂在铬鞣皮革生产上的应用包括:复鞣,中和,漂白,匀染。98影响甲醛鞣革的因素有哪些?(1) 随着鞣液 pH值的提高,甲醛的总结合量及不可逆结合量都会大大增加;(2) 鞣液中甲醛的浓度对鞣质的影响,只表现在较低 pH值情况时;(3) 鞣制时间也要影响甲醛结合量;(4) 提高鞣液温度,要
24、增加甲醛的结合量。99胶原和甲醛的反应,分为与胶原结合不牢可被水洗去和与胶原结合牢固的两部分。100甲醛鞣革具有:色白,耐碱,耐氧化剂作用和耐汗等特点。第四部分1什么叫油鞣革?油鞣革是含高度不饱和脂肪酸的,氧化时能和裸皮胶原发生化学结合而起鞣制作用的动物油和植物油作鞣料,将皮鞣制成革的方法。2旧油鞣法包括:准备过程,油鞣,油的自氧化作用和碱液处理及挤油四个过程。3醛-油鞣法包括:准备过程,甲醛预鞣,油鞣,干燥和氧化,洗涤五个过程。4写出磺酰氯化反应:RH+SO 2+CL-紫外线 -R-SO2-CL+HCL。5烷基磺酰氯与甲醛、鱼油联合制造油鞣革的要点:甲醛预鞣,烷基磺酰氯鞣制,干燥,回湿和中和
25、,加油等过程。6树脂鞣剂主要分为氨基树脂和苯乙稀与马来酸酐共聚物两大类。7按照结合鞣时所用鞣剂的不同,结合鞣法可分为:无机鞣剂和其它无机鞣剂的结合鞣,有机鞣剂和其它有机鞣剂结合鞣,有机鞣剂和无机鞣剂结合鞣。制革化学与工艺学(题库)第 7 页 共 19 页8裸皮经过铬鞣变成革后,收缩温度大幅度提高,纤维编织结构的成型性增加,纤维束的抗张强度增加,在水中膨胀度减小,耐酶耐化学试剂作用的能力增强。9按照铬鞣操作方式和效果分,主要有常规铬鞣法,油预鞣铬鞣法,蒙囿铬鞣法,白碱化铬鞣法,交联高吸收铬鞣法,接枝高吸收铬鞣法,废液循环利用铬鞣法,变型二浴铬鞣法等。10在常规铬鞣法鞣制过程中要注意的因素?(1)
26、 铬鞣浴液中的中性盐主要来自浸酸废液和加入的铬鞣液,中性盐的含量在能抑制裸皮膨胀的前提下不宜过高。太高,对皮的脱水作用过大,鞣制的革扁薄,也易形成盐霜。(2) 当采用标准铬时,鞣制开始的液比可采用 0.40.5。在铬粉加入 60min后就开始加小苏打碱化,后期液比可只扩大至 1.52,这样可减少铬废液的排出量。(3) 铬鞣剂的用量与革的性能有关,铬用量较多时,革较丰满,较高,但废液含铬量较高,铬用量较小时,废液含铬量较低,但革的丰满性较差,较低。(4) 铬鞣开始的 pH值应根据裸皮的厚度来调整,较厚时 pH值应适当低一些,一般为.,较薄时,pH 值为.,鞣制结束时,一般将 pH值控制在.。(5
27、) 铬鞣开始时的温度不宜过低,以为宜,温度太低,裸皮对铬液的吸收太慢,后期提高温度较难,后期提温可控制在,超过,革的粒面会明显变粗,颜色发绿。(6) 鞣制过程中,要求转鼓连续转动。(7) 铬鞣结束时出鼓前还可以对革进行适当水洗,必要时可加.甲酸进行表面水洗。11油预处理铬鞣法的优点?采用油预处理,乳化油可在胶原纤维周围形成一包裹膜,特别是在皮的粒面,铬鞣时可使铬与胶原的结合减缓,特别是与粒面的结合减缓有利于铬向皮内的渗透与均匀分布,可使皮粒面细致,铬的结合量提高。另一方面,裸皮纤维在油预处理后,纤维受到润滑,变得更加舒展自然,在这种状态下通过铬鞣将纤维结构初步固定,得到的革更加柔软,丰满。12
28、什么叫蒙囿铬鞣法?蒙囿铬鞣法是在常规铬鞣法的基础上,经过改进而得到的一种方法,是在常规铬鞣过程中加入蒙囿剂,或采用含有蒙囿剂的铬粉按常规铬鞣方法进行铬鞣的鞣制方法。13蒙囿铬鞣法的原理?在铬鞣前或铬鞣过程中,向铬鞣液中加入一些有机酸或它们的盐,如甲酸、乙酸、邻苯二甲酸钠等,这些有机酸的羧基可进入铬络合物内界而取代水分子而配位,使铬络合物的正电性降低,使胶原羧基在铬络合物中的配位点减少,从而使铬与胶原的结合速度减慢,有利于铬向皮内迅速渗透并均匀分布,使铬粒面细致,同时,由于铬络合物中的水分子被蒙囿剂羧基取代后数量减少,需要较多的碱才能使铬络合物产生氢氧化铬沉淀,因此,加入蒙囿剂后也会使铬鞣液的耐
29、碱能力提高,使铬鞣可在较高的 pH值下进行,这样有利于降低废液中的含铬量。14什么叫自动碱化铬鞣法?自动碱化铬鞣法是将常规铬鞣法中的碱化方式改成自动碱化后所形成的方法,采用自配的铬鞣液或标准铬粉进行鞣制,在碱化时一次加入碳酸钙、碳酸镁、氧化镁等,或者直接采用含有碳酸钙、碳酸镁、氧化镁等碱化剂的铬粉进行鞣制。15在自动碱化铬鞣法中应注意哪些问题?(1) 鞣制开始的温度不能太低,否则碱化时碱化剂溶解太慢;(2) 加入碱化剂碱化时,开始 pH值较低,碱化剂溶解较快,pH 值上升较快,以后碱化剂的溶解随 pH值的升高会越来越慢,因此,加入碱化剂后要有足够的转动时间;(3) 氧化镁的溶解较快,使 pH值
30、上升较快,最好分 2次加入,间隔 4060min,如果为了使 pH值上升更加平稳,其它的碱化剂也可分 2次加入;(4) 这些碱化剂在碱化过程中会产生大量的 CO2,使鼓内压力增大,因此要保持鼓内与鼓外大气流通。16什么叫交联高吸收铬鞣法?制革化学与工艺学(题库)第 8 页 共 19 页交联高吸收铬鞣法是通过在铬鞣后期加入二羧酸交联剂或多羧络合剂,促进皮对铬的吸收和固定,以获得高吸收铬鞣效果。17进行交联高吸收铬鞣的注意问题?(1) 裸皮必须脱灰脱透,浸酸浸透,pH 值应根据皮的厚度不同而调整。厚皮:PH 值可控制在2.52.8;薄皮或剖层皮 pH值可控制在 3.03.2;(2) 一定要在标准铬
31、粉完全渗透裸皮后才能加入含有络合剂的高吸收铬粉;(3) 为了达到高吸收的目的,鞣制过程中要采用尽可能小的液比,鞣制后期必须将温度提高到 4045,结束时鞣液的 pH值要达到 4.04.2;(4) 鞣制结束后要立即水洗出鼓,将革搭马铺平,如需要在鼓内静置过夜,加凉水扩大液比并降温后才能停鼓,否则革会产生折皱,革面颜色也会不均匀。19什么叫水合乙醛酸接枝铬鞣?用水合乙醛酸对浸酸皮进行预处理,给胶原分子的侧链接上新的羧基,以增加裸皮对铬的吸收和固定能力,然后进行铬鞣的方法。20在水合乙醛酸接枝铬鞣中需注意的问题?(1) 浸酸的 pH值应保持在 2.5以上,应避免 pH值过低,以免引起粒面紧缩起皱等缺
32、陷,必要时可采用分次加酸的方式。(2) 水合乙醛酸的用量应严格控制,用量不宜太大,一般为灰裸皮重的 1左右,如果用量太大,不仅会影响革的撕裂强度,而且铬鞣时还会降低粒面的平滑度。(3) 由于用水合乙醛酸处理后,胶原羧基的数目增加,铬的利用率提高,铬鞣时只需采用少量的铬鞣剂就可使革的收缩温度达到 95以上,一般铬的用量以 Cr2O3计为灰皮重的 11.5即可。(4) 铬鞣碱化时,一定要严格控制,使 pH值缓慢平稳升高,最好采用自动碱化剂。21在废液直接循环铬鞣过程中需要注意什么?(1) 尽量避免给循环体系中带入过多的水,尽量避免废铬液总体积的增加;(2) 要尽可能将所有的废铬液完全收集;(3)
33、收集的废铬液要除去粗大固体物和油脂;(4) 在浸酸时,由于废铬液中中性盐的浓度较低,需要补加一定量的食盐。(5) 如果铬鞣过程中需要采用蒙囿剂,蒙囿剂的量应比常规方法中少,一般为常规用量的 75%。(6) 不能将收集的废铬液直接加入到脱灰软化后的转鼓中,否则铬会在裸皮的表面过多的沉积或沉淀。(7) 由于铬鞣过程中采用了废铬液,铬鞣剂的用量应相应减少,只需补加到使鞣浴中的总铬量达到常规量,一般只需补加 5%6%标准铬粉。22对蓝湿革进行挑选是根据粒面粗细、伤残和缺陷多少、大小、厚薄等对革的一次系统的挑选。23对蓝湿革挑选的目的?(1) 为具体的成品革产品挑选合适的蓝湿革;(2) 通过挑选和分类使
34、蓝湿革得到合理,充分的利用,以获得最佳经济效益。24对蓝湿革挑选一般分为哪三类?第一类,粒面细致,无伤残或次要部位有很少的伤残,颈纹,腹纹等生长痕不明显,适合于生产全粒面革或正绒革。第二类,粒面有轻度伤残,有颈纹,腹纹等生长痕或管痕,粒面质量略次于第一类,适合于生产效应革或压花革或轻修面革。第三类,粒面伤残和缺陷较多较重,肉面无伤残或伤残轻,适合于生产浅革和肉面修饰鞋面革。25对于剖层,削匀阶段的蓝湿革,其含水量一般在 45%50%之间。26挤水一般采用压榨式挤水机、双辊式挤水机、挤水伸展机,也可以用离心机除去革中的部分水分。27剖层的厚度一般应比削匀的厚度大 0.20.3mm。28在对蓝湿革
35、剖层时要注意什么?制革化学与工艺学(题库)第 9 页 共 19 页(1) 蓝湿革的含水量控制在 45%左右。整张革含水量要均匀,要防止革边由于风干而含水量过低。(2) 组批。应按厚度将革分为厚、中、薄三档,分别剖层并对机器进行调整,使剖出的剖层革的厚度尽可能一致。(3) 剖层机的调整。剖层机在使用时对压刀板,刮刀板等主要部件的调整参数都要进行检查和调整。29在蓝湿革剖层过程中常见的问题是剖层厚度不均匀。30剖层的允许误差在0.1mm 范围内。31剖层厚度不均匀的现象及原因有哪些?(1) 剖层面呈明显的停顿状条纹。可能是带刀刀口不锋利,刀口磨面宽度不符合要求,剖层时出革不畅而引起的。(2) 剖层
36、面呈波浪式的不平整。可能是上下压刀板之间间隙超过了允许值,带刀在运转过程中跳动幅度过大引起的。(3) 剖切面呈前后状态的条纹。可能是带刀刀刃不在一条直线上或革内嵌入了沙砾引起崩刀而形成的。(4) 剖切面呈规律状条纹,条纹宽度与铜环的宽度一致。可能是环辊整体松紧不一,或铜环中间嵌入皮渣引起的。(5) 剖切面呈无规律的块状厚薄不均匀。可能是环辊与刮刀板,环形导板之间间隙偏大。(6) 剖层革一边厚一边薄的状况。可能是桥架一边高一边低造成花辊与刀刃不平行,胶辊一边高一边低造成环辊与刀刃不平行而引起的。(7) 剖层革中间厚两边薄。可能是花辊的补偿辊调整不到位,或者是花辊、环辊、胶辊、刮刀板中间部分磨损较
37、大引起的。32削匀机有窄工作面的非通过式及宽工作面的通过式两类。33削匀时革的水分含量如何,为什么?削匀时革的含水量应为 40%50%。因为如果革的含水量过高,削匀时革的厚度不易控制准确,容易发生跳刀,革易粘贴在送料辊上使送料速度减慢而发生削伤,如果水分含量太低,在操作和堆放过程中革边易风干,会使革回软困难。34在削匀前、中、后要注意些什么?削匀前,对未经过剖层的革要按薄厚分档组批,对过厚的革要进行多次削匀,不要一次进刀太深,以免将革削伤或引起跳刀。削匀时,应注意防止将革削伤,削焦及发生跳刀。削匀时如果革发生折叠或卷在刀轴上,革上会形成刀洞。如果革的收缩温度过低,会被削焦,削焦处成革扁平、僵硬
38、、起绒差、强度低。削匀时如果机身震动,刀不锋利,一次进刀量太大,革含水量太高,革的臀背部过硬,革的厚度差过大,都有可能引起跳刀,在切削面上形成阶梯或条形痕迹。削匀后,要对革修边,称重,将此重量作为后续工序用料计算的依据,如果不立即进行后续湿加工,应将革用塑料布遮盖好,防止风干。35削匀后的回软工序包括水洗,脱脂及漂洗。36常用的复鞣方法有哪些?有:铬复鞣,铝复鞣,锆复鞣,植物鞣剂复鞣,芳香族合成鞣剂复鞣,聚合物复鞣剂复鞣,氨基树脂复鞣,醛复鞣等。37铬复鞣一般在蓝湿革剖层,削匀,回软之后中和以前进行。38铬复鞣的特点?(1) 可弥补蓝湿革初鞣时内层结合铬量少的缺点,提高铬鞣的均匀性;(2) 可
39、增加蓝湿革中铬的结合量,增加铬的正电性,从而提高革对阴离子复鞣剂、染料、加脂剂等材料的吸收与结合能力;(3) 能提高革的耐湿热稳定性和化学稳定性;制革化学与工艺学(题库)第 10 页 共 19 页(4) 在表面漂洗脱鞣后复鞣,可使革的颜色均匀,粒面细致,清晰,平滑,粒面和绒面染色性能提高;(5) 可强化铬鞣革柔软,丰满,弹性好的特点;(6) 铬复鞣对结构较松软的腹肷部填充作用差,复鞣的革磨革时绒毛粗长,干燥时面积收缩率较大,革的延伸性较大。39常用于复鞣的铬粉有:标准铬粉,轻度蒙囿的中等碱度铬粉,蒙囿高碱度铬粉,蒙囿自碱化铬粉,高吸收铬粉五类。40标准铬粉在复鞣中的特点是什么?使用方便,在复鞣
40、初期鞣制作用非常温和,向皮内渗透快,分布均匀,后期经小苏打碱化后吸收较干净,复鞣后对蓝湿革正电性的增加程度要比其他铬鞣剂大。41什么叫轻度蒙囿的中等碱度铬粉,它复鞣有何特点?采用少量甲酸,乙酸等有机酸蒙囿,不含任何碱化剂,碱度为 42%左右。铬向皮内渗透快、均匀、成革粒面紧密细致、染色性能良好,革对铬吸收固定良好,与标准铬粉相比可少用铬。42铬复鞣时根据所用的材料和吸收效果不同,将复鞣方法分为常规复鞣法和高吸收复鞣法。43铝复鞣一般在蓝湿革剖层,削匀回软之后中和以前进行。44采用铝鞣剂复鞣铬鞣革的主要目的是为了使革粒面细致紧实,改善革的染色性能,磨革性能及延伸性。45铝鞣剂复鞣铬鞣革的特点?(
41、1) 能增加革的丰满性、紧实性,适合降低革的延伸率;(2) 可使革的里面紧实、平滑、细致;(3) 可改善磨革性能,使磨革后能得到短而细密,细致均匀的绒毛;(4) 能使蓝湿革的颜色适当变浅,使革表面的正电性明显增加,当采用阴离子染料染色时,着色浓厚,色泽明亮鲜艳,染料上染率高;(5) 能使革很好地保护矿物鞣剂鞣革的特性;(6) 虽然对革的粒面有填充作用,但对松软部位填充较弱。46铝复鞣时所采用的铝复鞣可以用自配的铝鞣液,也可用商品铝鞣剂。47锆复鞣一般在削匀后中和前进行。48锆复鞣铬鞣革的主要目的是为了增加革的紧实和丰满性,降低延伸性,浅化蓝湿革的颜色。49用锆鞣剂复鞣铬鞣革的特点:(1) 由于
42、锆鞣剂具有较强的填充作用,复鞣后可使革的粒面紧实;(2) 可使革的延伸率降低;(3) 可改善磨革性能;(4) 由于锆鞣剂为白色,复鞣后可浅化蓝湿革的色泽,同时也使革容易被染色;(5) 用锆复鞣后的修面革,具有良好的涂饰性能;(6) 会降低革的柔软性,增加革的吸水性。50锆复鞣是可采用自配的硫酸锆鞣液,也可采用商品粉状锆鞣剂。51植物鞣剂复鞣一般在中和后进行。52植物鞣剂复鞣铬鞣革的主要目的是为了提高革的结构稳定性的同时,对革起到良好的填充作用,从而赋予革多种良好的性能。53植物鞣剂复鞣铬革的特点?(1) 可增加革的丰满度和紧实度,使革手感浑厚充实;(2) 可改善革的磨革性能,使磨革后的绒毛短而
43、均匀;(3) 能增加革的塑性,尤其是粒面塑性使革容易被压花,压花后花纹清晰,保持时间长久;制革化学与工艺学(题库)第 11 页 共 19 页(4) 可增加革的亲水性,得到粒面亲水性良好的革;(5) 可提高革吸收油脂的能力,使加脂时油脂被吸收得更均匀更干净;(6) 植复鞣后用阴离子染料染色时,有利于染料的渗透和均匀分布,但染料的结合量会降低;(7) 植复鞣时如果栲胶用量过大或条件控制不当容易引起粗面或裂面,也会使革的柔软度、延伸性、耐光性、抗张强度降低。54目前用于复鞣铬鞣革的综合性能最好的植物鞣剂是荆树皮栲胶。55国产栲胶中用于复鞣和填充铬鞣革的主要有柚柑、杨梅、落叶松等。56用于复鞣铬鞣革的
44、坚木栲胶为亚硫酸化坚木栲胶,复鞣后的革比较柔软,粒面较松软。57用于复鞣铬鞣革的栗木栲胶为甜化栗木栲胶,复鞣后的革比较紧实。58国产落叶松栲胶复鞣铬鞣革时渗透较慢,复鞣的革较厚较硬,颜色较深,粒面细致程度较差。59柚柑栲胶复鞣铬鞣革时渗透性较好,复鞣的革比较丰满紧实,粒面细致,柔软度中等。60杨梅栲胶复鞣铬鞣革时渗透性好,复鞣的革色泽鲜浅、较柔软,粒面较细,但丰满度较差。61在植物鞣剂复鞣中需要注意的问题?(1) 中和要适度,对于软革中和要透并均匀,中和后的 pH值应以栲胶能渗入革的中层为准,不宜太高,一般以 5.5为宜;(2) 植复鞣的液比尽可能小,栲胶以粉状加入,这样可提高栲胶的吸收率,在
45、条件允许时也可采用无浴植复鞣;(3) 植复鞣的温度一般应为 30左右,温度底时栲胶与革结合慢,有利于均匀渗透,革较柔软,粒面细致,但复鞣作用较弱,栲胶的吸尽程度较差,温度高时栲胶与革的结合较多革的柔软度较差,粒面较粗糙,有时还会引起裂面;(4) 栲胶的用量应根据蓝湿革的状况和产品的要求来决定,一般用量为 28,不宜过多,过多时铬鞣革的特征会被减弱,革会变硬、变枯,延伸性和弹性会大幅度降低,也会发生裂面;(5) 为了减缓栲胶在革面的结合,使植复鞣后的革比较柔软,可在加入栲胶前先加入 24的稳定性良好的加脂剂;(6) 植复鞣后期可加入少量甲酸降低 pH值以达到固定栲胶的目的;(7) 植复鞣后的革加
46、脂要充分,特别是要加强革面的加脂。62芳香族合成鞣剂复鞣铬鞣革的目的?增加革的柔软度,使粒面细致,在植鞣时对栲胶起到良好的分散作用63芳香族合成鞣剂大都是由芳烃和酚类经磺化、缩合或缩合、磺化。64采用芳香族合成鞣剂复鞣铬鞣革具哪些特点?(1) 由于收敛性较低,与革的结合作用比较温和,自身的水溶性和分散性良好,因此复鞣作用比较均匀,复鞣后革的粒面比较紧实细致,粒纹清晰,粒面手感平滑柔软;(2) 由于分子小,在革中能均匀地分散在纤维的细微结构中,能对已与胶原结合的铬起蒙囿作用,因此复鞣后的革比较柔软;(3) 合成鞣剂性质稳定,不易被氧化,不易与金属形成有色物质,本身颜色浅淡,复鞣后的铬鞣革色泽浅、
47、耐光性好适合于做浅色或白色革;(4) 合成鞣剂对栲胶氨基树脂鞣剂、染料等阴离子材料具有较强的分散作用,能促进其他阴离子复鞣剂和染料的均匀渗透,减少它们在革面的沉积并起到匀染作用;(5) 能改善铬鞣革的磨革性能和压花性能;(6) 具有 pH值缓冲作用,能防止复鞣体系 pH值的大幅度波动,有些产品在复鞣时还具有中和作用;(7) 单独用芳香族合成鞣剂复鞣,对革的填充作用较弱。65用于铬鞣革复鞣的芳香族鞣剂主要为代替性合成鞣剂、含铬合成鞣剂。66辅助型合成鞣剂主要作为染料的分散剂。67聚合物复鞣剂指乙烯基类聚合物复鞣剂。制革化学与工艺学(题库)第 12 页 共 19 页68用于铬鞣革复鞣的聚合物复鞣剂
48、主要有乙烯马来酸酐共聚物、聚丙烯酸、聚氨酯三类。69聚合物复鞣剂复鞣铬鞣革的主要目的?增加革的丰满度、柔软度,并对革起到一定的选择性填充作用。70用聚合物复鞣剂复鞣铬鞣革,如果在中和前采用,一般是将聚合物与铬配合使用;若在中和后采用,一般是在植鞣剂、芳香族合成鞣剂等阴离子复鞣剂复鞣前或复鞣后进行。71用聚合物复鞣剂复鞣铬鞣革的特点?(1) 能增加革的丰满性和弹性,改善革的柔软性;(2) 对革的不同部位有一定的选择性填充作用,能适当缩小部位差;(3) 大部分聚合物可使革明显增厚;(4) 能使革的粒面紧实,改善革的干摔性能;(5) 能使磨革的绒毛短密而细;(6) 能增加革的耐光性;(7) 会降低阴
49、离子材料聚合力。72氨基树脂鞣剂主要指脲醛树脂、三聚氰胺树脂、双氰胺树脂。73氨基树脂有阴离子和阳离子两类,应用最广泛的为阴离子氨基树脂。74用氨基树脂复鞣铬鞣革的特点?(1) 能增加革的丰满度,特别是能明显增加革的疏松部位的丰满度;(2) 能使革的粒面紧实、平滑而不起皱;(3) 不会明显削弱铬鞣革的特征;(4) 能增加用阴离子染料染色的匀染性;(5) 能改善革的磨革性能和压花性能;(6) 采用全缩合的产品复鞣,对革的强度影响不大;(7) 复鞣后革的吸水性有所增加。75用于复鞣铬鞣革的醛主要为戊二醛和改性戊二醛。76采用全复鞣铬鞣革的特点?(1) 复鞣后的革柔软、粒面稍有紧缩;(2) 能提高革的耐碱耐汗及耐洗能力;(3) 复鞣后用阴离子染料染色时的均染性提高;(4) 复鞣后的革具有疏松轻软的风格;(5