1、2019/6/28,第八章 可逆电池内容提要(补充),2019/6/28,9.7 电动势测定的应用,（2） 判断氧化还原的方向,（1） 求热力学函数的变化值,（3） 测平均活度系数,（4） 求 (不稳定)等,（5） 测溶液的pH,2019/6/28,（1） 求热力学函数的变化值,测定：,应用：(1)求,2019/6/28,（2） 判断氧化还原的方向,试判断下述反应向哪方进行？,排成电池：设活度均为1,正向进行。,应用：(2)判断氧化还原的方向,2019/6/28,（3） 测离子平均活度系数g,2019/6/28,（3） 测离子平均活度系数g,2019/6/28,（4） 求 (不稳定),应用：(
2、6)求,A.求AgCl(s)的,设计电池，使电池反应为,2019/6/28,（4） 求 (不稳定),B.求水的,设计电池，使电池反应为： H2OH+OH-,电池:,2019/6/28,（4） 求 (不稳定),2019/6/28,第十一章 复习,2019/6/28,（5）测溶液的pH,A.氢电极,应用 (5):测溶液的pH,pH的定义:,2019/6/28,一.基本概念,1.反应速率 r,2019/6/28,本章小结,2.化学反应的速率方程,2019/6/28,2019/6/28,二. 具有简单级数的反应,n=0,n=2,2019/6/28,三.确定反应级数,积分法,微分法,半衰期法,孤立法,2
3、019/6/28,四.几种典型的复杂反应,2019/6/28,2019/6/28,当各产物的起始浓度为零时，在任一瞬间，各产物浓度之比等于速率系数之比， 若各平行反应的级数不同，则无此特点。,2019/6/28,2019/6/28,五.温度对反应速率的影响,（1）指数式：,阿仑尼乌斯公式,（2）对数式：,（3）定积分式,（4）微分式,2019/6/28,六.链反应,直链反应,支链反应,（1）用稳态近似推导直链反应速率方程,七.速率方程的推导,（2）平衡假设法,2019/6/28,直链反应(straight chain reaction),2019/6/28,用稳态近似推导直链反应速率方程,20
4、19/6/28,用稳态近似推导直链反应速率方程,与实验测定的速率方程一致。,2019/6/28,氢与碘的反应,2019/6/28,用平衡假设法求碘原子浓度,反应(1)达到平衡时：,2019/6/28,1.表面功、表面自由能、表面张力,2.影响表面张力的因素,（1）分子间相互作用力的影响,化学键越强，表面张力越大。,(金属键) (离子键) (极性共价键) (非极性共价键),（2）温度的影响,温度升高，表面张力下降。,（3）压力的影响,表面张力一般随压力的增加而下降,第十三章,表面物理化学,2019/6/28,本章小结,3.弯曲表面下的附加压力,Young-Laplace公式,(杨-拉普拉斯公式)
5、,2019/6/28,(5)附加压力与毛细管中液面高度的关系,2019/6/28,本章小结,4.弯曲表面下的蒸气压,对凹面，R取负值，R越小，小蒸汽泡中的蒸汽压越低。,对凸面，R取正值，R越小，液滴的蒸汽压越高，或小颗粒的溶解度越大。,2019/6/28,5.表面活性物质与Gibbs吸附公式,(1).dg/dc20，G2为正值，是正吸附。,(2).dg/dc20，G2为负值，是负吸附。,2019/6/28,6.液-固界面现象 (1)粘附功,2019/6/28,(2)浸湿功,2019/6/28,(3)内聚功,2019/6/28,(4)铺展系数,若S0，说明液体可以在固体表面自动铺展。,2019/
6、6/28,7.表面活性剂,（1）能使水的表面张力显著降低的物质,（2）这种物质通常含有亲水的极性基团和憎水的非极性基团的长链有机化合物。,2019/6/28,7.表面活性剂,（6）亲水亲油平衡,HLB值介于020之间,2019/6/28,8.固体表面的吸附,(1)吸附剂和吸附质,(2),(a)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。,(b)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。,(c)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。,2019/6/28,9.Langmuir(兰格缪尔）吸附等温式,假设,(1) 吸附是单分子层的；,(2) 固体表面是均匀的，被吸附分子之间无相互作用。,设a
7、 = ka/kd,2019/6/28,第十四章 复习,2019/6/28,分散体系分类,分类体系通常有三种分类方法：,分子分散体系 胶体分散体系 粗分散体系,按分散相粒子的大小分类：,按分散相和介质的聚集状态分类：,液溶胶 固溶胶 气溶胶,按胶体溶液的稳定性分类：,憎液溶胶 亲液溶胶,2019/6/28,憎液溶胶的特性,（1）特有的分散程度,（2）多相不均匀性,（3）热力学不稳定性,2019/6/28,胶粒的结构,例1：AgNO3 + KIKNO3 + AgI过量的 KI 作稳定剂胶团的结构表达式 ：,(AgI)m n I (n-x)K+x xK+ |_|_|,胶团的图示式：,2019/6/2
8、8,14.3 溶胶的动力性质,Brown 运动胶粒的扩散溶胶的渗透压沉降平衡高度分布定律,2019/6/28,沉降平衡-高度分布公式,气体压力随高度分布公式,2019/6/28,溶胶的光的光学性质,光散射现象Tyndall效应Rayleigh公式乳光计原理浊度,2019/6/28,溶胶的光的光学性质,Rayleigh公式,2019/6/28,胶粒带电的本质,（1）吸附,（2）正、负离子溶解量不同,（3）电离,2019/6/28,电动现象,溶胶(电中性),以上四种现象都称为电动现象。,2019/6/28,聚沉值与聚沉能力,聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。从已知的表值可见，对同一溶胶，外加电解质的离子价数越低，其聚沉值越大。,聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 电解质，其聚沉能力越强。,2019/6/28,三种溶液性质的比较,2019/6/28,膜平衡的三种情况,（1）不电离的大分子溶液,（2）大分子电解质带有电荷,（3）有外加电解质时的大分子溶液,
