1、 精 细 有 机 合 成 单 元 反 应 第二章 磺化、硫酸化反应 1. 什么叫磺化反应? 什么叫硫酸化反应? 哪些物质可以作磺化剂? 三氧化硫 硫酸 发烟硫酸 氯磺酸 硫酰氯 磺化反应为亲电取代,硫酸磺化时, 亲电质点是什么? 2. 脂肪饱和烃磺氧化,磺氧化的历程。 3. 硫酸的浓度对磺化反应的影响 4. 简述“共沸去水磺化法” 5. 写CH3+SO3生成三种异构体的机理 6. 反应式 R CHCH2+NaHSO3R CHCH2+ H2SO4ROH+ClSO3HClNO2NO2+ NaHSO3+ MgO60-65nahso3 7. 磺化活性排序 浓硫酸、发烟硫酸, SO3( CH3)3N S
2、O38. 用硫酸磺化法合成OH加 100%硫酸磺化,加 NaOH成盐,加 NaOH成酚钠盐,加硫酸成酚 9. 为什么芳香烃磺化时浓硫酸的浓度越高 越容易生成砜?用什么方法可以阻止砜的生成? 第三章 硝化反应 1. 混酸硝化反应机理 2. 与硝酸比,混酸硝化法的优点 3. 如何除掉硝基化合物中的酚杂质 4. 如何去掉NO2NO2由少量的NO2NO2NO2NO25. (烟)H2SO4HNO36. 合成OHCH3O CHOOHCH3O CHONO27.CH3亚硝化反应历程 第四章 卤化反应 1.写出 FeCl3催化氯化芳烃的 Mechanism。为什么单质碘对芳环氢化有催化作用 2.写出次氯酸进行酸
3、催化氢化的历程及特点 具有较小的空间阻碍 3.FeCl3催化氯化芳烃时,为什么原料的纯度有很大影响 4.简述沸腾氯化法 流态化氯化又称沸腾氯化。 流态化简称流化利用流动流体的作用将固体颗粒群悬浮起来而使固体颗粒具有某些流体表现特征因此强化了气一固间或液一固间的接触过程。 这种使固体颗粒具有某些流体特征的技术被称为流态化技术。 5.为什么OH在无催化剂存在的条件下,能以很高的速度进行氯化 6.Ar-H+ Cl2CuCl2Ar-Cl+HCl 7.写出芳烃侧链氯化光引发历程? 链引发 链增长链终止 8.+ CH2O +HClZnCl2氯甲苯 +H2O 9.CH3O NH2NaNO2/HBF41010
4、.OCH3ICl冰醋酸回流碘化对甲氧基苯 11.OH +PCl5第五章 还原反应 1. 举例说明芳硝基化合物 Fe还原成芳胺后的分离方法。 2. 硫化物还原 -NO2具有哪些优点? 3. 为什么 Fe还原芳硝基化合物时要加少量 电解质?为什么要要用水作介质? 4. 为什么 S2-2比 S2-具有更强的还原性为什么 Na2S还原 Ar-NO2是一个自动催化反应? 5.NO2Zn/H+Zn/OH-Zn/H2O从上往下苯胺,联苯胺,苯基羟胺。 6.简述联苯胺的生产过程 7.用水合肼还原硝基化合物有哪些优点? 8.R COHONH3-H2O -H2OH2Ni9.氢催化还原的机理 10.-No2-No-
5、NHOH-N N-SO32-或HSO3-NN+ SO32-或HSO3-NO2NO2OCH3S22-上面 -NH2 下面 OCH3旁边的 NO2变成 NH2 第六章 氨解反应 1.卤代芳烃氨解属于什么反应,写出卤代芳烃氨解的反应历程。 2.氨基碱对卤代芳烃氨解先消除后加成得到产物,为什么 ? BrOCH3NaNH2/NH3NH2OCH33. 为什么卤代芳烃氨解时, NH3要过量很多?4.写出酸式亚硫酸盐存在下 萘酚 OHNH2反应方程5. 在 NaHSO3的存在下,能否发生氨解反应 1-羟基 -2磺酸基萘 SO3HOHOHSO3HOHSO3HOHSO3H不能 不能 能 不能 6.环氧乙烷氨解CH
6、2CH2O3+ NH37 写出霍夫曼重排历程 - 酰胺卤素8.苯内酰酯合成 1,4-二甲基萘CCOOONH2COONaCH3CH3NH2NH2对甲二苯第七章 烷基化反应 1.卤代烷中, R同, R-Cl、 RBr、 RI烷基化反应活性顺序卤互同、烷基化活性排序, R3CX R2CHX RCH2X C6H5X C6H5CH2X2.烷基化活性排序 RROCEtOONO212343. 与 RNH2反应活性 Ar Cl R Cl4.写出路易斯的(以 AlCl3为例)作催化剂的反应机理。 5.反应式 苯酚 氨基酚 醇 二甲基胺 氨解反应 1氰基乙烯 甲醛甲酸 OHHO+CCH3CH3CH3+H2SO44
7、0NH2+CH2O+NH2HCl100R OH +H NCH3CH3CaO-Cr2O3NH2+ 2 OCH3CH3Al2O3230RNH2+CH2CH CNCH3(CH2)17NH2+2HCHO + 2 HCOOH第八章 酰化反应 Acylation 1.为什么适量的酸对反应 RNH2+ HOROC R NH ROC+ H2O具有催化作用?有哪些方法可去掉生成水?2. 用羧酸酐作N-酰化剂具有哪些优点 3. 用酰氢下酰化剂具有哪些特点 4.二乙烯酮与 2甲氧基苯胺反应式1NH2OCH3+CH2CH2C OCONH2NH21molHClCH3COO( )25.写出 C-酰基化反应历程 6.CH3
8、合成TDI( )CH3NNCCOO甲苯合成 TDI 解;7反应式氯甲酰氯光气 NCH3CH3+ COCl Cl+NCH3CH38.酰化剂的反应活性比较 ROClCCOCl12 9.酰化活性 ROClCNH2ClOC12 10.酰化活性 R C ClOROO ROCC ROHOC123 11.酰化活性 IRCOBrRCOClRCO123 12.酰化活性 NHN13. 第二酰基化要比第一酰基化 (困难) 14.C-酰基化反应属于(亲电取代反应) 15.N- 酰基化反应属于 亲电取代反应 ,酰化活性 NH2RNH212 16.OC2H5OC2H5NH2+ ClOC85-90H2O,Na2CO3苯酰氯 12二乙酰氯 17.H2O,NaOHHO3SOHNH2+ Cl CH2C ClO0-518.用 , CH2O合成 MDI。 第九章 Qxidation 1.常用的氧化剂 解: