1、1考点三 酸、碱中和滴定1概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2原理： c 待 (以一元酸与一元碱的滴定为例)。c标 V标V待3酸碱中和滴定的关键:(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4仪器与药品(1)主要仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶、大烧杯。(2)药品：标准溶液、待测液、酸碱指示剂。提醒：滴定管的精确度为 0.01 mL。选择指示剂的三个要点。a变色范围与终点 pH 吻合或接近。b指示剂变色范围越窄越好。c指示剂在滴定终点时颜色变化明显，容易观察判断。5中和滴定实验操作(以酚
2、酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复 23 次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)c（ HCl） V（ HCl）V（ NaOH）针对训练1判断下列说法是否正确(1)滴定管装滴定液时应先用滴定液润洗( )(2)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )(3)用 0.200 0 molL1 NaOH 标准溶液滴定 HCl
3、 与 CH3COOH 的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 molL1 )，至中性时，溶液中的酸未被完全中和( )2(4)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )2 (2015广东理综，12)准确移取 20.00mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0molL1 NaOH 溶液滴定，判断下列说法正误。(1)滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定( )(2)随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大( )(3)用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定( )(4)滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小( )3某研究小组为测定
4、食用白醋中醋酸的含量进行的如下操作，正确的是( )A用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中B称取 4.0 g NaOH 放到 1 000 mL 容量瓶中，加水至刻度，配成 1.00 molL1 NaOH 标准溶液C用 NaOH 溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色时，为滴定终点D滴定时眼睛要注视着滴定管内 NaOH 溶液的液面变化，防止滴定过量4实验室用标准盐酸测定某 NaOH 溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作中可能使测定结果偏低的是( )A取 NaOH 溶液时仰视读数 B滴定结束后，滴定管尖嘴处有一悬挂液滴C锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变
5、橙色，立即记下滴定管液面所在刻度D盛 NaOH 溶液的锥形瓶滴定前用 NaOH 溶液润洗 23 次5下面是中和滴定过程中，容易引起误差的五个方面，根据题意，用“偏高” “偏低”或“无影响”填空。(1)仪器润洗：锥形瓶用蒸馏水冲洗后，再用待测液润洗，使滴定结果_。(2)存在气泡：滴定管尖嘴部分滴定前无气泡，滴定终了有气泡，使滴定结果_。(3)读数操作：滴定前平视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。滴定前仰视滴定管刻度线，滴定终点俯视刻度线，使滴定结果_。(4)指示剂选择：用盐酸滴定氨水，选用酚酞作指示剂，使滴定结果_。(5)存在杂质：用含 NaCl 杂质的 NaOH 配制成标准溶液来
6、滴定盐酸，则测定的盐酸浓度将_；用含 Na2O 杂质的 NaOH 配制成标准溶液来滴定盐酸，则测定的盐酸浓度_。滴定法的拓展应用氧化还原滴定1实验室有一瓶失去标签的某白色固体 X，已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐，且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分：.阳离子的确定：实验方法及现象：_。结论：此白色固体是钠盐。(2)阴离子的确定：取少量白色固体于试管中，然后向试管中加入稀盐酸，白色固体全部溶解，产生无色气体，此气体能使溴水褪色。要进一步确定其成分需补做如下实验：取适量白色固体配成溶液，取少许溶液于试管中，加入 BaCl2溶液，出现白色沉淀。3.确认其成分后，由于某些原因，
7、此白色固体部分被空气氧化，该化学小组想用已知浓度的酸性 KMnO4溶液来确定变质固体中 X 的含量，具体步骤如下：步骤 1：称取样品 1.000 g。 步骤 2：将样品溶解后，完全转移到 250 mL 容量瓶中，定容，充分摇匀。步骤 3：移取 25.00 mL 样品溶液于 250 mL 锥形瓶中，用 0.01 molL1 KMnO4标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复 2 次。(1)写出步骤 3 所发生反应的离子方程式_(2)在配制 0.01 molL1 KMnO4溶液时若仰视定容，则最终测得变质固体中 X 的含量_(填“偏大” “偏小”或“无影响”)。(3)滴定结果如下表所示：标准溶液的
8、体积滴定次数 待测溶液的体积/mL滴定前刻度/mL 滴定后刻度/mL1 25.00 1.02 21.032 25.00 2.00 21.993 25.00 2.20 20.20则该变质固体中 X 的质量分数为_。【练后归纳】氧化还原滴定三要点1原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2试剂：常见的用于滴定的氧化剂有 KMnO4、K 2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素 C 等。3指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。 a氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴
9、定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。针对训练1(2013大纲全国，12)如图表示溶液中 c(H )和 c(OH )的关系，下列判断错误的是( ) A两条曲线间任意点均有 c(H )c(OH ) KW BM 区域内任意点均有 c(H ) c(OH )C 图中 T1 T2 DXZ 线上任意点均有 pH7225 ，将 Va mL pH2 的 CH3COOH 溶液与 Vb mL pH12 的 NaOH 溶液混合，下列说法正确的是( )A若 Va Vb，则混合后溶液的 pH7 B若 Va Vb，则混合后溶液的 pH 一定大于
10、 7C若 Va Vb，则 CH3COOH 与 NaOH 恰好完全中和D若 Va Vb，则混合后溶液中微粒浓度的关系可能为 c(CH3COO ) c(Na ) c(H ) c(OH )3在不同温度下的水溶液中离子浓度曲线如下图所示，下列说法不正确的是( )A图中五点 Kw间的关系：BCADE BC 点一定是纯水CD 点可能是醋酸溶液，E 点可能是醋酸钠溶液D100 时，将 pH2 的硫酸与 pH10 溶液的 KOH 等体积混合后，溶液显中性44实验室现有 3 种酸碱指示剂，其 pH 变色范围如下：甲基橙：3.14.4 石蕊：5.08.0 酚酞：8.210.0用 0.100 0 molL1 NaO
11、H 溶液滴定未知浓度的 CH3COOH 溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是( )A溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂5用已知浓度的盐酸测定未知浓度 NaOH 溶液的物质的量浓度，待测液放在锥形瓶中。中和滴定时下列操作会使测定结果偏低的是(锥形瓶中溶液用滴定管量取)( )A碱式滴定管未用待测碱液润洗 B酸式滴定管未用标准盐酸润洗C滴定过程中滴定管内不慎有标准液溅出 D滴定前俯视读数，滴定后读数正确6.室温下，pH 相差 1 的两种一元碱溶液 A 和 B，分别加水稀释时，溶液的
12、 pH 变化如图所示。下列说法正确的是( )A稀释前两溶液中 H 浓度的大小关系：A10BB稀释前，A 溶液中由水电离出的(OH )的浓度大于 107 molL1C取等体积 M 点的 A、B 两种碱液，加入同浓度的硫酸溶液至恰好完全反应时，所消耗硫酸溶液的体积相同D用醋酸中和 A 溶液至恰好完全反应时，溶液的 pH 不一定大于 77(2014重庆理综，9)中华人民共和国国家标准(GB27602011)规定葡萄酒中 SO2最大使用量为 0.25 gL1 。某兴趣小组用题图 1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中 SO2，并对含量进行测定。(1)仪器 A 的名称是_，水通入 A 的进口为_。 (2)
13、B 中加入 300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使 SO2全部逸出并与 C 中 H2O2完全反应，其化学方程式为_。(3)除去 C 中过量的 H2O2，然后用 0.090 0 molL1 NaOH 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图 2 中的_；若滴定终点时溶液的 pH8.8，则选择的指示剂为_；若用 50 mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)_(10 mL，40 mL，10 mL，40 mL)。(4)滴定至终点时，消耗 NaOH 溶液 25.00 mL，该葡萄酒中 SO2含量为：_gL 1 。 (5)该测定结果比实际值偏高，分析原因
14、并利用现有装置提出改进措施_。82015山东理综 31(3)利用间接酸碱滴定法可测定 Ba2 的含量，实验分两步进行。已知：2CrO 2H =Cr2O H 2O Ba 2 CrO =BaCrO424 27 24步骤 移取 x mL 一定浓度的 Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为 V0 mL。5步骤：移取 y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入 x mL 与步骤 相同浓度的 Na2CrO4溶液，待 Ba2 完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用 b molL1 盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 V1mL。滴加盐酸标准液
15、时应用酸式滴定管， “0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl 2溶液的浓度为_molL 1 ，若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba 2 浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。9(1)某研究性学习小组在实验室中配制 1 molL1 的稀硫酸标准溶液，然后用其滴定某未知浓度的 NaOH 溶液。下列有关说法中正确的是_(填字母序号)。A实验中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要检漏B如果实验中需用 60 mL 的稀硫酸标准溶液，配制时应选用 100 mL 容量瓶C容量瓶中含有少量蒸馏水，会导致所配标准溶液的浓度偏小D酸式滴定管用蒸馏水洗涤后，即装入标准浓度的稀硫酸，则测得的
16、 NaOH 溶液的浓度将偏大E配制溶液时，定容时俯视读数，则导致实验结果偏大F中和滴定时，若在最后一次读数时俯视读数，则导致实验结果偏大10过氧化氢是重要的氧化剂、还原剂，它的水溶液又称为双氧水，常用作消毒、杀菌、漂白等。某化学兴趣小组取一定量的过氧化氢溶液，准确测定了过氧化氢的含量，并探究了过氧化氢的性质。请填写下列空白：(1)移取 10.00 mL 密度为 gmL1 的过氧化氢溶液至 250 mL_(填仪器名称)中，加水稀释至刻度，摇匀。移取稀释后的过氧化氢溶液 25.00 mL 至锥形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸馏水稀释，作被测试样。(2)用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样，其反应的离子方程式
17、为 (3)滴定时，将高锰酸钾标准溶液注入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管中。滴定到达终点的现象是_(4)重复滴定三次，平均耗用 c molL1 KMnO4标准溶液 V mL，求原过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有气泡，滴定后气泡消失，则测定结果_(填“偏高” “偏低”或“不变)第三节盐类的水解考点一 盐类的水解及其规律1定义:在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H 或 OH 结合生成弱电解质的反应。2.水解方程式的书写(1)一般要求如 NH4Cl 的水解离子方程式为 NH H 2O NH3H2OH 。 4(2)三种类型的盐水解方程式的书写。多元弱酸盐水解：分步进
18、行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如 Na2CO3的水解离子方程式为 CO H 2O HCO OH 。23 3多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。如 FeCl3的水解离子方程式为 Fe3 3H 2O Fe(OH)33H 。阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“= =”、 “” 、 “”等。如 Na2S 溶液与 AlCl3溶液混合反应的水解离子方程式为 2Al3 3S 2 6H 2O=2Al(OH)33H 2S。6提醒：判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟练记忆常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl 溶液呈中性，是因
19、为 NaCl 是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为 CH3COO 和 NH 的水解程度相当，即水解过程中 H 和 OH 消耗量相等，所以 4CH3COONH4水解仍呈中性。针对训练:1.判断下列说法是否正确:(1)饱和 NaClO 溶液 pH 约为 11：ClO H 2O HClOOH ( )(2)25 时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液的 pH7( )(3)pH 相同的CH 3COONa NaHCO 3 NaClO 三种溶液的 c(Na )：( )(4)NaCl 溶液和 CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )2下列反应不属于水解反应或水
20、解方程式不正确的是( )HClH 2O H3O Cl AlCl 33H 2O=Al(OH)33HClNa 2CO32H 2O H2CO32NaOH 碳酸氢钠溶液：HCO H 2O CO H 2O 3 23NH 4Cl 溶于 D2O 中：NH D 2O NH3D2OH 43有一种酸式盐 AHB，它的水溶液呈弱碱性。则以下说法：相同物质的量浓度的 AOH 溶液和 H2B 溶液，前者的电离程度大于后者的电离程度；H 2B 不是强酸；HB 的电离程度大于 HB 的水解程度；该盐溶液的电离方程式一般写成：AHB A HB ，HB H B 2 。其中错误选项的组合是( )A B C D4(2015大连质检
21、)相同温度、相同浓度下的八种溶液，其 pH 由小到大的顺序如图所示，图中代表的物质可能分别为( )ANH 4Cl (NH 4)2SO4 CH 3COONa NaHCO 3 NaOH B(NH 4)2SO4 NH 4Cl CH 3COONa NaHCO 3 NaOHC(NH 4)2SO4 NH 4Cl NaOH CH 3COONa NaHCO 3 DCH 3COOH NH 4Cl (NH 4)2SO4 NaHCO 3 NaOH【练后归纳】盐类水解的规律及拓展应用1 “谁弱谁水解，越弱越水解” 。如酸性：HCNCH3COONa。2强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO4在水溶液中：
22、NaHSO 4=Na H SO 。243弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCO3溶液中：HCO H CO (次要)，HCO H 2O H2CO3OH (主要)。 3 23 3(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3溶液中：HSO H SO (主要)， 3 23HSO H 2O H2SO3OH (次要)。 34相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如 CO HCO 。23 35相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如 NH 的水解：(NH 4)2CO3(NH4)2SO4(NH4
23、)2Fe(SO4)2。 4考点二 影响盐类水解平衡的因素1内因:形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性：CH 3COOHH2CO3 相同浓度的 决 定 Na2CO3、CH 3COONa 溶液的 pH 大小关系为 pH(Na2CO3)pH(CH3COONa)。2外因(1)温度、浓度7条件 移动方向 水解程度 水解产生的离子浓度升高温度 右移 增大 增大增大 右移 减小 增大反应物浓度减小 左移 增大 减小(2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。加能水解的盐提醒：稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的 H 或 OH
24、 的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。向 CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与 CH3COONa 溶液水解产生的 OH 反应，使平衡向水解方向移动，原因是：体系中 c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡 CH3COO H 2O CH3COOHOH 左移。针对训练1 (2014福建理综，10 改编)判断下列关于 0.1 mol/L NaHCO3溶液的说法是否正确(1)溶质的电离方程式为 NaHCO3=Na H CO ( ) (2)加水稀释后， 增大( )23(3)加入 NaOH 固体，HCO 的浓度增大( ) (4)温度升高， c(HCO )增大( ) 3 3【练后归纳】
25、盐类水解平衡移动方向的判断要点1遵循化学平衡规律：从温度、浓度方面去考虑便能作出正确判断，如在 CH3COONa 的溶液中，加入少量冰醋酸。正确的结论是：体系中 c(CH3COOH)增大，抑制了 CH3COO 水解，会使平衡 CH3COO H 2O CH3COOHOH 左移。2借助水解常数( Kh)判断：水解平衡常数( Kh)只受温度的影响，它与 Ka(或 Kb)、 Kw的定量关系为 KaKh Kw或KbKh Kw。命题点一 盐溶液蒸干所得产物的判断1(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是_，(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是_， (3)FeCl 2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是
26、_， (4)碳酸氢钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_， (5)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是_，【思维建模】分析盐溶液蒸干产物的几种思路(1)盐水解生成难挥发性酸时，溶液蒸干后一般得原物质，如 CuSO4(aq) CuSO4(s)； 蒸 干 盐水解生成易挥发性酸时，溶液蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。 蒸 干 灼 烧 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如 Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。(3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO 3、KMnO 4、NH 4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为 Ca(HCO3)2 C
27、aCO 3(CaO)；NaHCO 3 Na 2CO3；KMnO 4 K 2MnO4MnO 2；NH 4Cl NH 3HCl。(4)还原性盐在蒸干时会被 O2氧化：Na 2SO3(aq) Na2SO4(s)。 蒸 干 命题点二 与水解有关的离子反应2写出下列离子方程式(1)明矾净水： (2)泡沫灭火器原理： 8(3)浓 Na2S 具有臭味： (4)NH4Cl 除铁锈： ， 【练后归纳】熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合Al 3 与HCO 、CO 、AlO 、SiO 、HS 、S 2 、ClO 。 Fe 3 与 HCO 、CO 、AlO 、SiO 、ClO 。 NH 3 23 2
28、23 3 23 2 23与 SiO 、AlO 。 4 23 2命题点三 盐溶液中离子浓度及酸碱性判断3(2015宝鸡质检)同温度下的四种溶液，当 NH 浓度相同时，溶质的物质的量浓度最大的是( ) 4ANH 4Al(SO4)2 BNH 4Cl CNH 3H2O DCH 3COONH44常温下，0.1 molL 1 的三种盐溶液 NaX、NaY、NaZ 的 pH 分别为 7、8、9，则下列判断中正确的是( )AHX、HY、HZ 的酸性依次增强 B离子浓度： c(Z )c(Y )c(X )C电离常数： K(HZ)K(HY) D c(X ) c(Y ) c(HY) c(Z ) c(HZ)命题点四 利
29、用水解平衡解决实际问题5已知 H2O2、KMnO 4、NaClO、K 2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的 Cu2 、Fe 2 、Fe 3 沉淀为氢氧化物，需溶液的pH 分别为 6.4、9.6、3.7。现有含 FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl 22H2O)，为制取纯净的 CuCl22H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：请回答下列问题：(1)本实验最适合的氧化剂 X 是_(填序号)。AK 2Cr2O7 B.NaClOCH 2O2 DKMnO 4(2)物质 Y 是_。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？_，原因是_(4)除去 Fe3 的有关离子方程式是_, (5)加氧化剂
30、的目的是_。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到 CuCl22H2O 晶体？_，应如何操作？_。【易错警示】利用水解除杂无论在化学工业还是化学实验中都具有非常重要的意义，其原理是根据盐的水解程度的不同，通过调节溶液 pH 使部分离子转化为沉淀而除去。如 MgCl2溶液中混有少量 FeCl3杂质，因 Fe3 水解程度比 Mg2 水解程度大，可加入 MgO、Mg(OH) 2或 MgCO3等，调节溶液的 pH，使 Fe3 的水解平衡正向移动，生成 Fe(OH)3沉淀通过过滤除去；注意不能加 NaOH、NH 3H2O 等可溶性碱，因加入这些物质的量不易控制，一旦过量也不易除去，Mg 2 也可能转化为 Mg
31、(OH)2沉淀，还会引入 NH 、Na 等杂质。 4针对训练1(2015天津理综，5)室温下，将 0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成 100 mL 溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )加入物质 结论A 50 mL 1 molL1 H2SO4 反应结束后， c(Na ) c(SO )24B 0.05 mol CaO 溶液中 增大9C 50 mL H2O 由水电离出的 c(H )c(OH )不变D 0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后，溶液 pH 减小， c(Na )不变2.(2015山东理综，13)室温下向 10 mL 0.1 molL1 NaOH 溶液中加入 0
32、.1 molL1 的一元酸 HA，溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )Aa 点所示溶液中 c(Na )c(A )c(H )c(HA)Ba、b 两点所示溶液中水的电离程度相同CpH7 时， c(Na ) c(A ) c(HA) Db 点所示溶液中 c(A )c(HA)32013山东理综，29(4)25 时，H 2SO3 HSO H 的电离常数 3Ka110 2 molL1 ，则该温度下 NaHSO3水解反应的平衡常数 Kh_molL 1 ，若向 NaHSO3溶液中加入少量的 I2，则溶液中 将_(填“增大” 、 “减小”或“不变”)。4(2015上海化学，31)常温下，0.1
33、mol/L NaClO 溶液的 pH_0.1 mol/L Na2SO3溶液的 pH。(填“大于” ，“小于”或“等于”)浓度均为 0.1 mol/L 的 Na2SO3和 Na2CO3的混合溶液中，SO 、CO 、HSO 、HCO 浓度23 23 3 3从大到小的顺序为_。已知：H 2SO3 K i11.5410 2 K i21.0210 7HClO Ki12.9510 8 H2CO3 Ki14.310 7 Ki25.610 1152015天津理综，10(1)(3)FeCl 3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比 FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：(1)
34、FeCl3净水的原理是_。FeCl3溶液腐蚀钢铁设备，除 H 作用外，另一主要原因是(用离子方程式表示)_。(2)FeCl3在溶液中分三步水解：Fe 3 H 2O Fe(OH)2 H K1 Fe(OH)2 H 2O Fe(OH) H K2 2Fe(OH) H 2O Fe(OH)3H K3 2以上水解反应的平衡常数 K1、 K2、 K3由大到小的顺序是_。通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为： xFe3 yH2O Fex(OH) yH（ 3x y） y欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)_。a降温 b加水稀释 c加入 NH4Cl d加入 NaHCO3室温下，使氯化铁溶
35、液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是_。6()常温下，将某一元酸 HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和 NaOH 溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的 pH 如表所示：实验编号 HA 的物质的量浓度 (molL1 ) NaOH 的物质的量浓度(molL1 ) 混合后溶液的 pH甲 0.1 0.1 pH a乙 0.12 0.1 pH7丙 0.2 0.1 pH7丁 0.1 0.1 pH10(1)从甲组情况分析，如何判断 HA 是强酸还是弱酸？_。(2)乙组混合溶液中 c(A )和 c(Na )的大小关系是_。10A前者大 B后者大 C二者相等 D无法判断(3)从丙组实验结果分析，
36、该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是_。(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)： c(Na ) c(A )_molL 1 。()某二元酸(化学式用 H2B 表示)在水中的电离方程式是 H2B=H HB HB H B 2回答下列问题：(5)在 0.1 molL1 的 Na2B 溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是_。A c(B2 ) c(HB )0.1 molL 1 B c(B2 ) c(HB ) c(H2B)0.1 molL 1C c(OH ) c(H ) c(HB ) D c(Na ) c(OH ) c(H ) c(HB )第四节 难溶电解质的溶解平衡考点一 沉淀的
37、溶解平衡及应用1沉淀溶解平衡(1)含义;在一定温度下的水溶液中，当沉淀溶解和生成的速率相等时，即建立了溶解平衡状态。(4)沉淀溶解平衡的影响因素以 AgCl 为例：AgCl(s) Ag (aq)Cl (aq)外界条件 移动方向 平衡后 c(Ag ) 平衡后 c(Cl ) Ksp升高温度 正向 增大 增大 增大加水稀释 正向 不变 不变 不变加入少量 AgNO3 逆向 增大 减小 不变通入 HCl 逆向 减小 增大 不变通入 H2S 正向 减小 增大 不变2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节 pH 法：如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH 至 34，离子方程式为
38、Fe3 3NH 3H2O=Fe(OH)33NH 。 4沉淀剂法如用 H2S 沉淀 Cu2 ，离子方程式为 H2SCu 2 =CuS2H 。(2)沉淀的溶解：酸溶解法如 CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO32H =Ca2 H 2OCO 2。盐溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为 Mg(OH)22NH =Mg2 2NH 3H2O。 4氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀 HNO3。配位溶解法如 AgCl 溶于氨水，离子方程式为 AgCl2NH 3H2O=Ag(NH3)2 Cl 2H 2O。(3)沉淀的转化实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别
39、越大，越容易转化)。11应用：锅炉除垢、矿物转化等。提醒：难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，通过改变外界条件可以使平衡发生移动溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于 1105 molL1时，沉淀已经完全。针对训练1将 AgCl 与 AgBr 的饱和溶液等体积混合，再加入足量浓 AgNO3溶液，发生的反应为( )A只有 AgBr 沉淀生成 BAgCl 和 AgBr 沉淀等量生成CAgCl 和 AgBr 沉淀都有，但以 AgCl 沉淀为主 DAgCl 和 AgBr 沉淀都有，但以 A
40、gBr 沉淀为主2将 AgCl 分别加入盛有：5 mL 水；6 mL 0.5 molL 1 NaCl 溶液；10 mL 0.2 molL1 CaCl2溶液；50 mL 0.1 molL1 盐酸的烧杯中，均有固体剩余，各溶液中 c(Ag )从大到小的顺序排列正确的是( )A B C D3已知 t 时 AgCl 的 Ksp410 10 ，在 t 时，Ag 2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是( )A在 t 时，Ag 2CrO4的 Ksp为 11011B在饱和溶液中加入 K2CrO4(s)可使溶液由 Y 点到 Z 点C在 t ，Ag 2CrO4(s)2Cl (aq) 2AgC
41、l(s)CrO (aq)平衡常数24K6.2510 7D在 t 时，以 0.001 molL1 AgNO3溶液滴定 20 mL 0.001 molL1 KCl 和0.001 molL1 的 K2CrO4的混合溶液，CrO 先沉淀246化工生产中含 Cu2 的废水常用 MnS(s)作沉淀剂，其反应原理为 Cu2 (aq)MnS(s) CuS(s)Mn 2 (aq)。下列有关该反应的推理不正确的是( )A该反应达到平衡时： c(Cu2 ) c(Mn2 ) BCuS 的溶解度比 MnS 的溶解度小C往平衡体系中加入少量 Cu(NO3)2(s)后， c(Mn2 )变大 D该反应平衡常数表达式： KKs
42、p（ MnS）Ksp（ CuS）【练后归纳】1沉淀生成的两大应用：(1)分离离子：同一类型的难溶电解质，如 AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。(2)控制溶液的 pH 来分离物质，如除去 CuCl2中的 FeCl3就可向溶液中加入 CuO 或 Cu(OH)2等物质，将 Fe3 转化为Fe(OH)3而除去。2沉淀溶解的四种常用方法(1)盐溶解法：加入盐溶液，与沉淀溶解平衡体系中某种离子反应生成弱电解质，从而减小离子浓度使沉淀溶解，如 Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液。(2)配位溶解法：加入适当的配合剂，与沉淀溶解平衡体系中的某种离子生成稳定的配合物，从而减
43、小离子浓度使沉淀溶解，如 AgCl 溶于氨水。12(3)氧化还原法：通过发生氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低，从而使沉淀溶解，如 Ag2S 溶于硝酸。(4)沉淀转化溶解法：将难溶物转化为能用上述三种方法之一溶解的沉淀，然后再溶解。例如向 BaSO4中加入饱和Na2CO3溶液使 BaSO4转化为 BaCO3，再将 BaCO3溶于盐酸。考点二 沉淀溶解平衡常数及其应用1溶度积和离子积:以 AmBn(s) mAn (aq) nBm (aq)为例判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 Qc Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出 Qc Ksp：溶液饱和，处于平衡状态 Qc Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出2.Ksp的影响因素(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。(2)外因浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但 Ksp不变。温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动， Ksp增大。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，
