1、第2章 脂质,Lipid,一、引言,（一）脂质（lipid）定义,脂肪酸与醇脱水反应形成的酯及其衍生物共性：不溶于水，而易溶于非极性溶剂如乙醚、氯仿、苯等。,单纯脂类 复合脂类 衍生脂类,(二)脂质的分类,I 按化学组成分类,单纯脂质,由脂肪酸和醇类所形成的酯,脂酰甘油酯 （最丰富的为甘油三酯)蜡 （含14-36C个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸与含16-30C个碳原子的一元醇所形成的酯）,单纯脂类的衍生物：除了含有脂肪酸和醇外，还含有非脂分子的成分,复合脂质,磷脂（磷酸和含氮碱）糖脂（糖）硫脂（硫酸）,由单纯脂类或复合脂类衍生而来或与它们关系密切。,萜类：天然色素、香精油、天然橡胶 固醇类：固醇
2、（甾醇、性激素、肾上腺皮质激素） 其他脂类：维生素A、D、E、K等。,衍生脂质,可皂化脂类：一类能被碱水解而产生皂（脂肪酸盐）的脂类。不可皂化脂类：不能被碱水解而产生皂（脂肪酸盐）的脂类。主要有不含脂肪酸的萜类和类固醇类。,II 按能否被碱水解分类,极性 非极性, 脂质在水中和水界面上的行为不同,（三）脂质的功能,1. 贮存脂质,2.结构脂质3.活性脂质,皮下脂肪细胞（黄、白色）,细胞膜,二、脂肪酸（fatty acid）,1、结构特点（表22）,软脂酸（十六烷酸）,硬脂酸（十八烷酸）,油酸（十八烯酸）,饱和脂肪酸,不饱和脂肪酸的双键：,-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2- 非共
3、轭双键（容易形成自由基） -CH2-CH=CH-CH=CH-CH=CH2- 共轭双键（容易聚合）,2、脂肪酸的理化性质,溶解度 与烃链的长度有关 熔 点 与双键数目、顺反有关 皂化反应 动植物油脂在氢氧化钠或氢氧化钾作用 下水解生成的脂肪酸盐。 乳化作用 脂肪酸盐、胆汁酸盐、SDS、Triton X-100 腐败和过氧化,3、必需脂肪酸（essential fatty acid),人体不能合成，必需由膳食提供的对人体功能必不可少的多不饱和脂肪酸。,亚油酸(6PUFA）亚麻酸花生四烯酸,亚麻酸（3PUFA）二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）,4、类二十碳烷（eicosanoid）,
4、由20碳的多不饱和脂肪酸衍生而来前列腺素 凝血恶烷 白三烯,局部激素,三、三酰甘油和蜡,（一）酰基甘油（acylglycerol）,呈液态：油（oil）,呈固态：脂（fat）,常温下,油脂,中性脂/真脂,1分子甘油和3分子脂肪酸形成的酯,脂肪酸,饱和 ： 16C软脂酸、 18C硬脂酸,不饱和,含1个双键（油酸）,含2个双键（亚油酸）,含3个双键（亚麻酸）,含4个双键（花生四烯酸）,三酰甘油(triacylglycerol, TG),甘油（丙三醇）,单酯酰甘油,二酯酰甘油,H2O,H2O,三酯酰甘油,脂肪酸1,脂肪酸2,通式,R1=R2=R3 简单三酰甘油,混合三酰甘油,烷醚酰基甘油,烷基烯基,
5、醚键,长链脂肪酸与长链一元醇/固醇形成的酯 脂肪醇中的碳原子在16以上 分布在生物体表面起保护作用,植物蜡防虫蛀、防辐射、降低水分蒸发 动物蜡防水、保温、筑巢,（二）蜡（wax),巴西棕榈蜡,通式,RCOOR 多为饱和脂肪酸 醇饱和或不饱和/固醇,蜂蜡完全不透水,四、脂质过氧化（peroxidation）,多不饱和脂肪酸的氧化变质。,典型的活性氧参与的自由基链式反应,（一）自由基、活性氧和自由基链反应,1、自由基（free radical） 分子/原子/基团中有未配对电子的 一类物质。很活泼，具有很强的掠夺性很容易形成稳定的分子状态,一种是异裂反应 一种是均裂反应：两电子均分给两个产物。 此过
6、程中产生的分裂物称为自由基。,共价键由双电子形成断裂时：,均裂（homolysis）,A ：B A. + B.,自由基的形成：,辐射诱导,自由基的形成：,热诱导,单电子氧化还原,H2Ohv HOHeaq-,(C6H5COO)22C6H5COO C6H5+CO2,Fe2+H2O2 Fe3+OH+OH-,2、活性氧,O2 OH H2O2 1O2 LO . LOO . LOOH 臭氧 NO,氧或含氧的高反应活性分子。,3、自由基链式反应,引发：由辐射或其它自由基引发初始自由基的形成 增长：新生自由基导致新的抽氢反应再形成新的自由基 终止：两自由基偶联或歧化或在抗氧化剂作用下使自由基链式反应停止,（二
7、）脂质过氧化过程,（三）脂质过氧化对机体的损伤,脂质过氧化,中间产物自由基 终产物丙二醛,膜流动性通透性受影响,动脉粥样硬化,老年色素斑形成,蛋白质聚合交联,（四）抗氧化剂的保护作用,抗氧化剂： SOD（超氧化物歧化酶） 过氧化氢酶（谷胱甘肽过氧化物酶） 维生素E/维生素C 胡萝卜素,具有还原性、能抑制靶分子自动氧化的物质。,SOD：2O2 + 2H+ H2O2 + O2,- ,预防型抗氧化剂,过氧化氢酶（catalase）：2H2O2 2H2O + O2谷胱甘肽过氧化物酶：H2O2 + 2GSH 2H2O + 2GSSG,谷胱甘肽过氧化物酶：ROOH + 2GSH ROH + 2GSSG,脂
8、质氢过氧化物的还原,五、磷脂（phospholipid）,磷脂,甘油磷脂,鞘脂类,鞘磷脂,鞘糖脂,X,非极性，不易溶于水 称非极性尾,极性，易溶于水称极性头,（一）甘油磷脂(glycerophospholipid),极性醇,基本结构,常见的甘油磷脂,（二）醚甘油磷脂（ether phosphoglyceride),缩醛磷脂,血小板活化因子,（三）鞘磷脂（sphingomyelin）,六、糖脂,氨基醇,非极性尾,极性头,磷酸胆碱（或磷酸胆胺）,糖 脂,鞘磷脂,单糖及单糖聚合物,(一)鞘糖脂（glycosphingolipid）,以神经酰胺为母体,1、酸性鞘糖脂,含有唾液酸或硫酸基,硫酸鞘糖脂（硫
9、苷脂） 唾液酸鞘糖脂（神经节苷脂）,2、中性鞘糖脂,Gal1 1Cer,半乳糖基神经酰胺 （脑苷脂）,二酰甘油sn-3上羟基与糖基以糖苷键相连。 又被称为糖基甘油脂,(二)甘油糖脂(glyceroglycolipid）,七、萜与类固醇,不含脂肪酸，属于不可皂化脂质,（一）萜（terpene）,Isoprene unit,四萜 （tetraterpene）,+,环戊烷多氢菲,菲,环戊烷,（二)固醇类（steroid） 环戊烷多氢菲的一元醇及其衍生物,1、结构特点,甾 核,A环,B环,C环,D环,角甲基,雄性激素,可的松（激素）,维生素D,胆固醇,非极性尾,极性头,胆固醇,2、胆固醇和非动物固醇特
10、点：C3核有一取向的羟基C17上有烃链 功能：构成生物膜、形成类固醇,胆固醇、豆固醇、麦角固醇、酵母固醇,cholesterol,3、固醇衍生物,八、血浆脂蛋白(lipoprotein）,脂质和蛋白质以非共价键（次级键：疏水键、范德华引力等）结合形成的复合物。,载脂蛋白（apolipoprotein，apo） 脱辅基脂蛋白,与脂的运输有关,（一）血浆脂蛋白的分类,乳糜微粒 （chylomicron） 极低密度脂蛋白 VLDL 中间密度脂蛋白 IDL 低密度脂蛋白 LDL 高密度脂蛋白 HDL,蛋白质,高,脂,低,功能载运甘油三酯和胆固醇,脂蛋白模式图,甘油三酯和胆固醇核心,低密度脂蛋白高心肌梗塞的先兆？,
