1、4.3 配离子的解离平衡,1.组成:,Ag(NH3)2+ Cl-,配离子电荷,配位体数,配位体,中心离子（形成体）,内 界,外界,内界即配离子； 内、外界合称配合物。,4.3.1配合物的组成和命名,配阳离子：Ag(NH3)2+ 相当于盐中正离子； 配阴离子：Fe(CN)63- 相当于盐中负离子； 中性配合物：Fe(CO)5,配合物定义：由一个简单正离子或原子(以配位键)和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子,含配离子的化合物叫配位化合物。,配离子又分为：,配位原子：配体中向中心离子提供电子对的原子，如：Cu(NH3)42+中Cu2+NH3 ,记为:NH3 单齿配体：F- ， OH-
2、双齿配体：NH2-(CH)2-H2N (en)多齿配体，如 EDTA,配位体：与中心离子(以配位键)结合的离子或分子。,EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是：,配位数：配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。,由多齿配体可形成环状配合物 螯合物。,EDTA有6个配位 原子，可以与金属离 子形成很稳定的具有 五个五元环的螯合物。,EDTA-Ca（CaY）,2.配合物的命名：总的名称“某化某”或“某酸某”，与一般无机物的命名原则相同。配离子的命名（内界的名称）： 配位体数-配体-“合”-中心离子（氧化数） 如 ：四 氨 合 铜 （） 即： Cu(NH3)42+ 而配合物，如： Cu(NH3)4SO4
3、读为:硫酸四氨合铜(),Co(NH3)5(H2O)Cl3三氯化五氨一水合钴()Na3Ag(S2O3)2二硫代硫酸(根)合银()酸钠K3Fe(CN)5(NH3)五氰一氨合铁()酸钾CoCl(NO2)2(NH3)3一氯二硝基三氨合钴,例：,1 配离子的解离：,2 平衡常数：, 配离子的解离如同弱电解质：, 配合物的解离如同强电解质：Cu(NH3)4SO4Cu(NH3)42+SO42-,4.3.2 配离子的解离平衡,称配离子的稳定常数，表示配离子的稳定性。 与不稳定常数互为倒数：,同样可以进行有关平衡常数的计算。,稳,解:因为等体积混合,所以初始浓度各为 其半。建立如下关系：,初始浓度 0.1 0.
4、5 0 平衡浓度 x 0.3+2x 0.1-x,例题：在50g0.2mol. dm-3AgNO3溶液中 加入等体积的1.0mol.dm-3的氨水.计算 平衡时溶液中Ag+的浓度。,Ky(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 近似处理后得:Ky(稳)=0.1/0.32x =107.05 x=9.9110-8 答:平衡时c(Ag+)=9.9110-8moldm-3,+,4H+,4NH4+,深蓝色 天蓝色,这是由于加入酸而使配合物分解。,遵从吕.查德里原理。,酸效应：,3 配位解离平衡的移动:,配离子的转化：,根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数：,=6.761029/1.171015 =5.7
5、81014,HgI42 - +4Cl-,HgCl42 - +4I-,可见,转化是很彻底的。,氧化还原反应与配位平衡：,4NaAg(CN)2 +4NaOH,这是由于降低了c(Ag+)，提高了Ag的 还原能力。,4Ag +8NaCN +O2+2H2O, 溶解效应：,按多重平衡规则，此平衡的常数：,=1.7710-101.1107=1.9510-3,可见，提高氨的浓度使平衡右移，便 可以使AgCl溶解。,y,1 离子鉴定：用Fe(CN)63-： Zn2+Zn3Fe(CN)6（黄色）Fe2+KFe(CN)6FeX（深蓝）用Fe(CN)64-：Fe3+KFe(CN)6FeX（深蓝）,4.3.3 配 合
6、物 的 应 用,浓度对上述平衡的影响如图：,用KCNS:Fe3+xCNS- Fe(CNS)X3-X（X=1-6，血红）,2 离子分离：,3 其它,Zn2+ Al3+,OH,Zn(OH)2 Al(OH)3,NH3,Zn(NH3)42+Al(OH)3,电镀、水处理等。,工业废水的处理,例如:使用配合剂可将某些剧毒物转化。如在废水中加入FeSO4，可与剧毒的CN-作用生成毒性小的配合物： 3Fe2+6CN- =Fe2Fe(CN)6,电镀,在电镀工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。,照相术中的定影，也是利用配离子与难溶物间的转化。定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3(俗名海波)，可与照相底片上未分解的溴化银AgBr作用转变成可溶性配离子Ag(S2O3)23-，从而实现底片上的定影。 运用同样原理，又可从大量的定影废液中回收贵重的银。如在其中加入硫化物，就能得到黑色的Ag2S沉淀： 2Ag(S2O3)23-+S2- =Ag2S（s）+4S2O32- Ag2S的溶度积极小，难以借配合反应使之溶解，常采用HNO3氧化法，使之转变为可溶性的AgNO3而回收。,
