1、Chapter 4 配合料的制备配合料制备的要求和流程 原料调控水分调控、粒度调控、表面改性 配料计算与称量玻璃配料计算、水泥配料计算、陶瓷配料计算、称量原理 粉料的均质化粉料均质化过程原理、粉料均质化程度、均化、混合、混炼和陈化,1、配合料制备的要求和流程,配合料的制备原料的选用与加工、配料计算、制备操作 配合料的称谓 玻璃工业:配合料 水泥工业生料粉、生料球、生料块饼、生料浆白生料、半黑生料、全黑生料 陶瓷、耐火材料工业坯料(干泥料、半干泥料、可塑泥料、注浆泥料、泥浆),1.1、对配合料的要求(1),基本要求 配合料的化学组成应能保证最终制品组成达到组成设计的既定目的。 配合料具有符合工艺
2、规定的均化程度。 配合料的基本性质(粒度分布、流变性等)、含水率、添加物等符合工艺要求。 原料选用合理,并进行相应地加工处理。,1.1、对配合料的要求(2),对玻璃配合料的要求 正确性和稳定性:化学组成、水分 粒度分布:影响均匀度、玻璃熔制和均化 含水率:溶解纯碱和芒硝,加速熔化;保持混合均匀度,防止分料;减少粉尘 气体率(能分解放出气体的原料):钠-钙硅酸盐玻璃(15-20%);硼硅酸盐玻璃(9-15%)影响玻璃澄清、均化、硅酸盐的形成 混合均匀:影响熔化速率、熔化的均匀性,1.1、对配合料的要求(3),对水泥生料的要求 化学组成:满足配料要求,减少杂质 良好的工艺性能(易磨性、易烧性) 良
3、好的均化度:原料均化、生料粉磨 生料粒度:影响均化、熟料形成速度0.08 mm方孔筛筛余10%左右,0.2 mm方孔筛筛余小于1.5%,1.1、对配合料的要求(4),对传统陶瓷坯料的要求 对可塑坯料的要求可塑性:塑性指标一般应大于2坯料的细度及颗粒形状:60 m方孔筛筛余小于1-5%,影响可塑性、干燥强度、料坯强度水分:18-25%,依赖于成型方法空气含量:0.5-1%以下干坯强度:抗折强度小于0.98 MPa,1.1、对配合料的要求(5),对注浆坯料的要求细度:60 m方孔筛筛余小于1%,粒度分布适当水分:28-35%(流动性、成型性)流动性:以相对粘度即流动度来控制,取决于含水率、电解质的
4、种类和数量触变性:以稠化度来衡量,瓷坯料浆稠化度控制在1.8-2.2,精陶坯控制在1.5-1.6悬浮性:料浆的输运、贮存,成型过程的分料,1.1、对配合料的要求(6),对耐火材料坯料的要求 与陶瓷坯料的要求大致相同 化学组成:比制品的组成要求稍高主成分含量、易熔杂质总量、有害杂质含量 坯料的结合性:瘠性原料需添加结合剂纸浆废液(影响坯料性能,不污染制品化学性能);结合黏土、石灰乳(影响制品化学组成和性能) 水分、灼减成分:原料、配合坯料、制品化学组成的换算,1.2、配合料制备流程(1)玻璃配合料制备流程,1.2、配合料制备流程(2),水泥生料制备流程,典型的无机非金属材料的生产工艺流程,1.2
5、、配合料制备流程(3),可塑坯料制备流程,2、原料调控 2.1、水分调控,重力脱水液相浸渍饱和的颗粒料装在容器内,在重力作用下,液体经过层内透过向下流动,从容器底部流出。 过滤压滤、离心过滤 干燥:借助于热能和湿度差平衡水分与自由水分结合水分与非结合水分,2.2、粒度调控(1),粉体化 粉体化的要求:粒度分布、颗粒形状、颗粒表面改性、颗粒复合化 粉碎的意义增快反应速度均化混合便于不同组分分离(剔除某些有害的杂质)提高流动性 粉碎方式压碎、击碎、磨剥、弯折、劈碎干式粉碎、湿式粉碎,2.2、粒度调控(2),分级:将固-固混合物分离成两种或以上部分。 分级的目的将粉体的粒度分布调整到特定范围内。作为
6、辅机参与粉碎流程,减少过粉碎,提高作业效率。 分级的种类,2.2、粒度调控(3),粒化(size enlargement):将粉体(或浆液)加工成形状、尺寸比较匀齐的球块。粒化产物呈实心、空心或夹心,数十微米至数厘米。 粒化的意义:保持混合物的均匀度,贮存、输送、包装时不分料。改善物理化学反应(空心粒产物在应用时先被破裂)。提高物料的流动性,扩大微粉原料的适用范围。减少粉尘。,2.2、粒度调控(4),粒化方法转动粒化:圆筒粒化(粒度不均匀、单机产量大)、圆盘粒化(球粒均匀)辊筒压块:压制压力0.5-1.0 MPa,料块尺寸3.8-5.0 cm喷雾干燥粒化:粒化产物呈圆球形,有时呈空心球,流动性
7、好,适合成型。,2.2、粒度调控(5),影响粒化的因素水分作用:分子结合水(吸附水、薄膜水)、毛细管水、重力水(对料粒有浮力作用,不利于粒化)粘结剂作用:增塑料性作用:亲水性高、表面积大、表面空隙多有利于粒化 粒化过程球粒形成:加水润湿,形成球粒,开始粒化球粒长大:最大分子结合水量、毛细管水分球粒紧密:薄膜水的迁移、滚动压力,2.3、表面改性(1),表面改性的目的提高表面疏水性,改善填料、颜料矿物的稳定性及在有机基体中的分散性。满足环保和保护人类健康的要求。改善或提高矿物的应用性能和价值。 表面改性剂 偶联剂:含硅或金属原子的有机化合物 表面活性剂:脂肪酸及其盐 聚合物改性剂:烯烃与马来酸酐的
8、共聚物 无机物改性剂:Ti、Cr、Al、Fe、Zr等金属氧化物,2.3、表面改性(2),表面改性技术 表面包覆改性法:黏附力 表面化学反应法:表面改性剂 机械力化学改性法:超细粉碎机械应力 沉淀反应改性法:改性剂的沉淀反应 外膜层(胶囊)法:外膜层均匀 高能表面改性法:等离子体、电晕放电、紫外线,3、配料计算与称量 3.1、玻璃配料计算(1),工艺参数纯碱挥散率=纯碱挥散量/纯碱用量100%(0.2-3.5%)芒硝含率=芒硝引入的Na2O量/(芒硝引入的Na2O量+纯碱引入的Na2O量)100%(5-8%)碳粉含率=碳粉引入的C量/芒硝引入的Na2SO4量100%(3-5%)萤石含率=萤石引入
9、的CaF2量/玻璃总量100%(1%)碎玻璃掺入率=碎玻璃量/(生料量+碎玻璃量)100%(18-26%),3.1、玻璃配料计算(2),计算步骤 粗算假定玻璃中全部SiO2和Al2O3均由硅砂和砂岩引入,CaO和MgO均由白云石和菱镁矿引入,Na2O由纯碱和芒硝引入。选择含氧化物种类最少、用量最多的原料着手计算。 校正:其它原料引入的SiO2和Al2O3。 配料单的计算:由计算结果换算而成。,计算步骤如下: I. 萤石用量的计算 II. 纯碱和芒硝用量的计算 III. 煤粉用量 IV. 硅砂和砂岩用量的计算 V. 白云石和菱镁石用量的计算 VI. 校正纯碱用量和挥散量 VII. 校正硅砂和砂岩
10、用量 VIII. 把上述计算结果汇成用原料量表 IX. 玻璃获得率的计算 X. 换算单的计算,3.1、玻璃配料计算(3),配料算例,3.1、玻璃配料计算(4),具体计算:原料总量=100/0.825=121.21 kg 萤石用量计算萤石用量=121.210.85%/70.28%=1.47 kg萤石将带入氧化物,其中SiO2与CaF2发生反应:SiO2+2CaF2SiF4+2CaO而挥发减少,设有30%的CaF2发生反应:SiO2的挥发量=1.4770.28%30%60.09/(278.08)=0.12 kg引入SiO2的量=1.4724.62%-0.12=0.24 kg引入Al2O3的量=1.
11、472.08%=0.03 kg引入Fe2O3的量=1.470.43%=0.01 kg引入CaO的量=1.4751.56%=0.76 kg,3.1、玻璃配料计算(5),纯碱和芒硝用量计算芒硝用量=10014.5%15%/41.47%=5.24 kg芒硝引入的氧化物量(kg):SiO2 0.06,Al2O3 0.02,Fe2O3 0.01,CaO 0.03,MgO 0.02,Na2O 2.18(kg)纯碱用量=(10014.5%-2.18)/57.94%=21.26 kg 煤粉用量计算煤粉用量=5.2495.03%4.7%/84.11%=0.28 kg,3.1、玻璃配料计算(6),硅砂与砂岩用量计
12、算:设硅砂用量为x(kg),砂岩用量为y(kg),则x 89.70% + y 98.76% = 100 72.4% - 0.24 - 0.06 = 72.10x 5.12% + y 0.56% = 100 2.10% - 0.03 -0.02 = 2.05解得:x = 35.60 kg,y = 40.68 kg,3.1、玻璃配料计算(7),白云石和菱镁石用量计算:设白云石用量为u(kg),菱镁石用量为v(kg),则u 31.57% + v 0.71% = 100 6.4% - 0.76 -0.03 - 0.16 - 0.06 = 5.39u 20.47% + v 46.29% = 100 4.
13、2% - 0.02 -0.06 - 0.01 = 4.11解得:u = 17.04 kg,v = 1.34 kg,3.1、玻璃配料计算(8),校正纯碱用量和挥发量纯碱用量=(10014.5%-2.18-1.28-0.08)/57.94%=18.92 kg设纯碱挥发量为x,则x/(18.92+x)=3.10%得x=0.61 kg,3.1、玻璃配料计算(9),校正硅砂和砂岩用量x 89.70% + y 98.76% = 100 72.4% - 0.24 -0.06 - 0.12 - 0.02 = 71.96x 5.12% + y 0.56% = 100 2.10% - 0.03 -0.02 - 0
14、.03 = 2.02解得:x = 34.96 kg,y = 41.11 kg 玻璃获得率=100/34.96硅砂+41.11砂岩+17.04白云石+1.34菱镁石+(18.92+0.61)纯碱+5.24芒硝+1.47萤石+0.28煤粉=100/120.97=82.70%,3.1、玻璃配料计算(10),3.2、水泥配料计算(1),计算的步骤与方法 计算依据:物料平衡生料煅烧成熟料经历的变化:生料干燥蒸发物理水;黏土矿物分解放出结晶水;有机物分解与挥发;碳酸盐分解放出CO2;液相出现,熟料烧成。 干燥基准:不考虑生产损失干石灰石 + 干黏土 + 干铁粉 = 干生料 灼烧基准:采用无灰分气体燃料和液
15、体燃料灼烧石灰石 + 灼烧黏土 + 灼烧铁粉 = 灼烧生料 = 熟料,3.2、水泥配料计算(2),煤灰掺入:不考虑生产损失灼烧生料+掺入熟料的煤灰=熟料GA:熟料中煤灰掺入量;q:单位熟料热耗,kJ/kg;Q:煤的应用基低热值,kJ/kg煤;A:煤的应用基灰分含率,%;S:煤灰沉降率,%;P:煤耗,kg/kg。 计算方法:尝试误差法(假定原料的配合比)递减试凑法(从熟料的化学组成出发),3.3、陶瓷配料计算(1),陶瓷坯料配料计算 矿物组成法:根据原料的组成和示性分析,确定达到坯料预想矿物组成的原料的配入量。 化学组成法:分析某种氧化物由哪种原料提供,根据氧化物在该原料中的含率计算用量。 三元
16、系统法:换算为R2O-Al2O3-SiO2三元系统,用代数方法或图解方法计算。 实验公式法 陶瓷釉料配料计算,3.3、陶瓷配料计算(2),配料算例1:要求坯料的矿物组成为:黏土矿物60%,长石15%,石英25%。原料黏土的示性分析为:黏土矿物80%,长石12%,石英8%。除此黏土外,长石与石英的差额由纯原料补足。黏土用量 = 60% / 80% = 75% 黏土引入的长石 = 75% 12% = 9%黏土引入的石英 = 75% 8% = 6% 应补长石 = 15% - 9% = 6%应补石英 = 25% - 6% = 19% 配料方案:黏土75%,长石6%,石英19%。,3.3、陶瓷配料计算(
17、3),配料算例2:已知瓷坯及其所选原料的化学组成如下表所示,试计算其配方。K2O由钾长石提供,随钾长石引入其它化学组成。 Al2O3余量由黏土提供,其余计算过程类推。 高岭土的灼减量不影响计算结果。,3.3、陶瓷配料计算(4),Pb0.91La0.09(Zr0.65Ti0.35)O3配方计算,3.3、陶瓷配料计算(5),3.4、称量原理(1),称量的重要性:实施配料计算结果连续称量、批量称量 误差理论 误差的分类:系统误差、偶然误差、过失误差 误差的表示方法算术平均误差标准误差 (有限计量次数),3.4、称量原理(2),精密度与准确度,3.4、称量原理(3),残量卸料:卸空物料 增量法称量:料
18、量小、含水少、流动性好 减量法称量:料量大、含水多、易吸潮、黏附性,3.4、称量原理(4),并列称量和累计称量 并列称量(排库):称量精确、效率高、便于自动化、料斗载料少便于卸料 累计称量(塔库):称量误差大、累计误差不易消除、自动化困难;流程线短,减少了飞料与漏料,粉料均质化的随机过程: 粉料均质化的随机性,4、粉料的均质化 4.1、粉料均质化过程原理(1),4.1、粉料均质化过程原理(2),粉料均质化的过程机理对流混合(移动混合)聚团的颗粒从一个位置迁移到另一个位置。偏宏观机理,效率高,最不易分料。剪切混合剪切力作用,粉料内部颗粒间作相对移动。偏微观机理,效率较高,不易分料。扩散混合(类似
19、于流体中的扩散运动)分离的颗粒散布在不断展现的新生料面上。偏微观机理,不能在系统中各处同时进行,较易分料。,4.1、粉料均质化过程原理(3),分料 反均质化:均质化反均质化料粒由于某些特殊性能优先占据系统中的若干部位。分料会阻碍随机均质化的进程。 分料作用机理附着分料:颗粒尺寸、静电感应填充分料:料层移动的场合下,粗粒的填充状态具有筛分的作用。滚落(堆积)分料:粒度、密度、摩擦系数振动分料:粒度、密度、剪切力搅动分料:粒度、密度,4.1、粉料均质化过程原理(4),4.1、粉料均质化过程原理(5),分料的防止措施分料倾向较大的物料选择对流混合(最不易分料)为主的均质化过程。粒度调控防止分料。加水
20、阻止分料。(玻璃配合料干混后加水4%,再加纯碱作湿混,可减分料)在输送、进料、卸料中,缩短落料差,以减少分料。,4.2、粉料均质化的程度(1),粉料均质化程度的表示 标准离(误)差没有考虑试样大小、组成量差的影响 均化效果:进料、出料标准离差之比均化效率 k:均化常数st:均化时间t时某组分的标准离差 混合指数 sR:随机最佳均质态的标准离差均匀度 Cv:变异系数(相对离差):算术平均含量百分率,4.2、粉料均质化的程度(2),均匀度的检测方法 试样的大小:s Nm,N:试样颗粒数,m:0-1/2之间均匀性指数单位:具有与配料计算中组成含量相同的最小试样。临界数量:制品对配合料均匀度的满意程度
21、。 试样只数在均匀性指数单位等于或小于临界数量的试样大小下,可测得真正的标准离差值。 全组成均匀度筛析法:粒度全组成;白度法:化学全组成,4.3、均化(1),矿山均化工作 矿山开采层位、开采地段的不同 充分利用矿山资源 原料供应无固定的矿山点,4.3、均化(2),原(燃)料贮存的预均化 堆场的预均化原理,4.3、均化(3),堆料堆料方式,4.3、均化(4),堆料机,4.3、均化(5),取料取料方式:端面式(人字形、波浪形、水平层状、横向倾斜层状)、侧面式(横向、纵向和交替倾斜式)、底部式(纵向倾斜层状、圆锥形料堆)取料机:刮板式:均化较好,功耗较大,磨损较严重 耙式:磨损轻,功耗低,均化效果不
22、高圆盘式:均化效果好,功耗小,料流稳转筒式:取料大(2000 t/h),均化好,昂贵斗轮式:端面取料,无均化作用,功耗低于刮板式,4.3、均化(6),4.3、均化(7),堆场形式矩形堆场按直线布置两个料堆,料堆长宽比3-4,堆料与取料交替进行。圆形堆场采用悬臂式胶带堆料机堆料,采用桥式刮板取料机或桥式圆盘取料机取料。,4.3、均化(8),4.3、均化(9),4.3、均化(10),堆场预均化的工艺原则对物料组成出现周期性剧烈波动的对策:往返布料的时间小于组成波动周期、变速堆料减少分料的对策:落料高度3时300-400层,4.3、均化(11),水泥配合生料的均化 配合生料浆的均化湿法生产水泥:料浆
23、库搅拌均化。压缩空气:压力30 kPa,流量0.025 m3/minm3料浆。,4.3、均化(12),配合生料的均化间歇均化空气压力200-250 kPa,用量10-20 m3/t生料。连续均化混合室式均化库多流式均化库:大库库底分为10-16个充气区,每区设2-3条装有充气箱的卸料槽,槽面形成4-5个卸料孔。重力混合、径向混合、气力均化,4.4、混合(1),混合度混合物的均匀程度,表示分散程度的指标。,4.4、混合(2),混合机理 对流混合(移动混合) 扩散混合 剪切混合 影响混合的因素 固体粒子的性质:粒子形状、粒度及分布;表面性质、静电荷;流动性 混合机性质:机身尺寸与形状、搅拌部件、进
24、料与卸料装置性能 运转条件:进料方式、旋转速率,4.4、混合(3),机械混合 重力式(旋转容器型):分料型混合机物料在绕水平(或倾斜)轴转动的容器内进行混合,混合作用力主要是重力。混合机理:扩散混合为主,剪切混合次之,对流混合又次之。 强制式(固定容器型):非分料型混合机混合强度较重力式大,移动混合为主,剪切混合次之,扩散混合又次之。增加机身直径、减薄料层可强化移动混合,减少落差分料。,4.4、混合(4),4.4、混合(5),气力混合:特点:混合程度高;工作容量大;功耗较低,维修方便。 重力式:工作容量100-150 m3,固气比7-12。 流化式:功耗较大。 脉冲旋流式:混合时间小于60 s
25、,适用物料粒度300目至3 mm,混合作业分三个阶段:加料:重力加料,收尘阀收尘。混合:脉冲压缩空气,湍流搅动。卸料:收尘阀关闭,重力卸料,气力输出。,4.4、混合(6),4.4、混合(7),4.4、混合(8),连续混合 优点生产工艺连续化、自动化,混合度高。省却频繁的装料与卸料,减少物料损失。减少输送、贮存等中间环节,避免分料。占地面积小。 缺点对生产工艺上的变化适应性差。参与混合的组分不宜过多,微量物料计量困难。维护困难,价格较高。,4.4、混合(9),开发连续混合的技术难题给料器连续称量、匀速给料。连续测量出料均匀度并反馈信息以调控给料器。确定最佳均匀度下的合理工作容量。 影响混合程度的
26、因素主轴转速给料流量、滞留时间容量、混合空间尺寸,4.4、混合(10),4.5、混炼和陈化(1),混炼(练泥):使两种以上物料的组成、粒度均化,并促进致密化和塑化的过程。 混炼、陈化的原因水分、料粒大小的分布不均匀。含有大量空气(影响可塑性,引起弹性变形,引起干燥、烧成的开裂)。 混炼的质量要求组分分布均匀:化学组成、粒度、含水率、外加剂坯料的结合性良好空气充分排除再粉碎程度小,4.5、混炼和陈化(2),影响混炼的因素物料性质、水和表面活性剂、混炼机结构、操作制度 混炼过程机理泥段结构定向排列,滑动面上聚集黏土颗粒和可溶性盐。小直径泥段最大收缩方向近于径向,大直径泥段定向平面呈S形。,4.5、混炼和陈化(3),陈化(陈腐):将混炼后的坯料在一定的温度和湿度的环境中贮放一定时间。 陈化的作用使泥料中的水分分布均匀(毛细管作用)。提高可塑性(水化反应、部分离子交换)。使坯料均化(细菌的作用使有机物变质生成有机酸),增加腐殖酸物质含量、改善成型性能。使泥料松散面均匀:氧化、还原反应产生气体使粘度降低,改善泥浆流动性能(注浆料,黏土与电解质溶液间离子交换)。采用泥浆加热和多次真空混炼也有陈化效果。,