1、阻燃剂一、氮系阻燃剂1、三聚氰胺常用于制造膨胀型防火涂料中的发泡成分, 其发泡效果好, 成炭致密。除单独作阻燃剂外, 常用的阻燃品种是与酸反应产生的衍生盐, 如汽巴精化开发出的 M 系列阻燃剂, 广泛用于 PE、PP 以及 P VC 塑料等热塑性、热固性塑料等领域; 三聚氰胺与液态磷酸酯合用, 广泛应用于阻燃聚氨酯泡沫材料。16000 元/吨2、双氰胺双氰胺主要用于制造胍盐阻燃剂, 可以代替三聚氰胺, 或者与三聚氰胺结合。欧洲专利报导双氰胺等比例混合, 添加量 5% , 可使聚酰胺 达到 U L94 V 0 级的阻燃效果, 且这种阻燃剂对材料的撕裂强度影响很小。此外, 双氰胺可以制造木材防火胶
2、。日本专利报导用双氰胺甲醛磷酸制成阻燃剂, 用于防火人造板。11500 元/吨3、氰尿酸三聚氰胺盐( MCA)MCA 是由三聚氰胺和三聚氰酸在一定的温度下, 以水为介质合成的, 是一种添加型的阻燃剂。它无毒无臭无味, 分解温度高, 不仅阻燃效果好 , 而且加工时烟雾小, 与高分子材料相容性好, 无表面迁移现象。主要用于尼龙、PBT、PP、环氧树脂、有机硅、聚氨酯、橡胶等高分子材料的阻燃。其阻燃效果好, 可以和磷、溴、锑系阻燃剂有良好的协同效应, 也可和其他助剂复合使用, 取得良好的阻燃效果。从经济的角度出发, 做尼龙类材料的阻燃效果最明显。16000 元/吨二、磷- 氮阻燃剂的种类1、三聚氰胺
3、磷酸盐类三聚氰胺磷酸盐类常用的有磷酸三聚氰胺、磷酸双三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、三聚氰胺磷酸酯等, 这是目前合成阻燃剂中最常见的一类。磷酸三聚氰胺:37000 元/吨 焦磷酸三聚氰胺:24000 元/吨a 三聚氰胺磷酸盐市售一般有磷酸蜜胺盐、磷酸二蜜胺盐等, 组成不同结构有差异, 因而其溶解性、热稳定性和分散性不同, 阻燃效果也不一样。其阻燃效果比聚磷酸胺好, 具有耐候性。主要用于建筑特别是钢结构涂料中。b 三聚氰胺焦磷酸盐用磷酸处理三聚氰胺, 再于 250 270 加热可制得用于有效阻燃聚氨酯塑料的三聚氰胺焦磷酸盐, 解决了其他大多用于纺织、纤维和塑料的阻燃剂不能有效阻燃聚氨酯的难题。c 磷酸
4、酯三聚氰胺盐美国 Borg- Warner 化学品公司设计合成了具有笼状结构的磷酸酯三聚氰胺盐。这种膨胀阻燃剂含有丰富、比例合理的碳源、气源和酸源, 同时由于 P 原子上的羟基受到庞大的笼形磷酸酯的空间效应作用, 也明显改善了其吸潮性。国内北京理工大学的欧育湘教授也合成了一系列环状或笼状阻燃剂并提高了合成物的产率。2、双氰胺磷酸盐双氰胺磷酸盐主要用于木材、纤维素类材料的处理, 在建材和家具、装饰材料领域也有广泛的用途。利用双氰胺和磷酸( 通常与甲醛三者共聚) 合成的阻燃剂 , 具有抑烟、阻燃、防腐等多种效能和环境保护特性。3、磷酸胍盐类磷酸胍可分为磷酸一胍、磷酸二胍、磷酸三胍, 三胍不易合成;
5、 缩合磷酸胍, 又称聚磷酸胍;磷酸双胍, 它是双胍的盐 , 其结构复杂。在胍基化合物中, 氰基胍常与其他物质混合使用, 用作阻燃剂。与磷酸混合后, 可用于人造纤维织物阻燃;与氨基亚磷酸混合, 用做氨基树脂涂层的阻燃剂; 与磷酸、甲醛、脲混合用做聚乙烯的阻燃剂, 效果优异, 且不影响其力学性能。三、磷系阻燃剂1、红磷通常采用微胶囊化技术进行包覆,这样改性的红磷阻燃剂,能明显降低其着火点,毒性,并且与材料的相容性也有提高。制备微胶囊化超细红磷,无机氢氧化铝均匀的包覆在红磷颗粒的表面,减少了红磷与空气和水反应的机会,大大降低了红磷的吸水速度和 PH3 产生量,提高了红磷的稳定性。生产厂家:Albri
6、ght&Wilson(英) 38000 元/ 吨2、聚磷酸铵(简称 APP)APP 是长链状含磷、氮的无机聚合物,APP 既可以作酸源又可以作气源。 APP 在 225左右热分解生成磷酸,高于 300进一步脱水生成聚磷酸或聚偏磷酸。由于同时含有氮元素,APP 受热分解时释放出 CO2、N2、NH3 等气体,这些气体不易燃烧阻断了氧的供应,实现了阻燃增效和协同效应的目的.聚磷酸铵缺点:在塑料加工时,APP 与某些高分子材料亲合性较差,使其在聚合物制品中渗出而流失,降低了它的阻燃性。高温下受热分解产生小分子化合物,难以满足热塑性、热固性塑料在较高温度下加工的要求。采用微胶囊技术对进行包覆处理,可赋
7、予其更高的热稳定性和耐水性,进一步扩大了它的应用范围。生产厂家:北京昊天助剂厂、Albright&Wilson(英) 18000 元/吨3、工业磷酸酯间苯二酚(二苯基磷酸酯) (RDP )和双酚 A 双(二苯基磷酸酯) (BDP)属于芳香族磷酸酯。作为添加型阻燃剂, 主要用于热塑性工程塑料聚乙烯及泡沫聚氨酯中, 显出良好的热稳定性。 生产厂家:RDP:Great Lakes(美)RDP:39000 元/吨 BDP:22000 元/吨四、无机阻燃剂1、氢氧化铝(ATH)同时起阻燃和填料作用;非卤型阻燃剂;燃烧时不产生有毒气体和腐蚀性气体,且抑烟;不挥发,不被水影响;价廉。缺点:所需添加量大,故严
8、重影响被阻燃材料的物理-机械性能及加工性能;ATH 的起始分解温度较低,难适用于加工温度高的高聚物。生产厂家:郑州铝厂、贵州铝厂、山东铝厂、沈阳阻燃剂厂30004000 元/吨2、氢氧化镁氢氧化镁的热稳定性远优于氢氧化铝,故对于加工温度较高的高聚物,以 Mg(OH)2 为阻燃剂比 Al(OH)3 更为相宜。Mg(OH)2 具有极佳的消烟功能。Mg(OH)2 也具有很优异的抑制 HCl 生成的能力,它在这方面甚至远远优于 CaCO3 和 Al(OH)3。Mg(OH)2 经表面改性后,多种性能均有所提高。例如牌号为 Zerogen 的阻燃剂即是美国 Solem 公司的经表面处理的 Mg(OH)2,
9、它易于在高聚物中分散,其耐热性可达 330,不仅可用于 PE、PP 及 PVA,而且可用于加工温度高的工程塑料 PBT 及尼龙。生产厂家:辽宁盖州无机化工厂、沈阳东高超细粉体材料工程有限公司30004000 元/吨3、可膨胀石墨可膨胀石墨是近年出现的一种新型无卤阻燃剂,它是由天然石墨经浓硫酸酸化处理,然后经水洗、过滤、干燥后,再在 900-1000下膨化制得。可膨胀石墨膨胀的初始温度为220左右,一般在 220开始轻微膨胀 230-280迅速膨胀,之后体积可达原来的 100 多倍,甚至 280 倍。可膨胀石墨在阻燃过程中主要起到以下作用:(1)在高聚物表面形成坚韧的炭层,将可燃物与热源隔开;(
10、2)在膨胀过程中大量吸热,降低了体系的温度;(3)在膨胀过程中释放夹层中的酸根离子,促进脱水碳化,并能结合燃烧产生的自由基从而中断链反应。可膨胀石墨与磷化合物、金属氧化物复合使用,能产生协调作用,加入少量就能达到阻燃目的。生产厂家:青岛天和达石墨有限公司18000 元/吨五、硅系阻燃剂1、 SFR-100 树脂SFR-100 树脂是一种透明、粘稠的硅酮聚合物,通常与一种或几种协同剂并用。A 族有机金属盐(如硬脂酸镁) ,聚磷酸铵(APP)与季戊四醇的混合物,氢氧化铝等。它们既能与基材聚合,又能与 SFR-100 树脂发生协同效应;它们不仅能提高这两种聚合物的互渗性,而且能促进炭层的生成,进而阻止烟和火焰的发展。生产厂家:GE(美国)360000 元/吨六、膨胀型阻燃剂膨胀型阻燃剂(IFR)是以 C、N、P 为核心成份的一类阻燃剂。IFR 主要由三部分组成:碳源(成炭剂):一般为含碳丰富多官能团物质,如淀粉、季戊四醇及其二缩醇;酸源(脱水剂):一般为无机酸或在加热时能在原位生成酸的盐类,如磷酸、聚磷酸铵等;气源(发泡剂):一般多为含氮的多碳化合物,如尿素、密胺、双氰胺及衍生物。三氯氧磷、季戊四醇、三聚氰胺和水合成一种新型阻燃剂 CN-329生产厂家:Great Lakes(美国) CN-3292000040000 元/吨