1、1高等有机化学练习题 A一、按指定性能由高到低或由大到小排序1、I 效应： （ ） A BNR3 NR2 C NO22、+C 效应： （ ）A B CNH2 OH F3、与 HCN 加成时平衡常数 K 值的大小： （ ）A、 CH3CHO B、 CH3COCH3 C、ClCH 2CHO D、 C6H5COCH34、亲电取代活性： （ ）A、 甲苯 B、 苯胺 C、 硝基苯 D、 氯苯5、碳负离子的稳定性： （ ）CHCA B CCH2CH CH3CH26、下列化合物中各 N 原子的碱性： （ ）N NH CONHCH3H 7、构象的稳定性： （ ）OHOH HO OHA B8、 试剂的亲核性：
2、 （ ）A B C OClOH3CO OO2N9、亲核取代反应活性： （ ）Br Br BrA B C10、碳正离子的稳定性： （ ）CHCH3 CH2A B CCHC6H5211、亲电加成反应的活性： （ ）A、氯乙烯 B、丙烯 C、异丁烯 12、酸性： （ ）A、环戊二烯 B、 环庚三烯二、写反应主要产物 H2SO41 CNOHCH2CH32 OHOO3 CCPhPhOHCH3PhOH H4CH3CHCHCH2CH2CHCHCF31mol Br25ClCH3 CH(CH3)2HH NaOC2H5-HCl6 OCHCH2三、写出下列反应的机理1、 C2H5OH(CH3)2CH2CH3OC2H
3、5+CH3CCHCH3CH3(CH3)3CH2Br H2CCH2CH3CH3+32Ph2CCOCH3Br NaOEtEtOHPh2CHCH2COOEtPh CH3OO OPh10%NaOH34、四、简要回答下列问题1由到，碱性只增大 3 倍，而由到碱性增大 40000 倍，试解释之。NH2 NH3CCH3 NH2NO2O2NNO2NNO2O2NNO2H3CCH32、环戊基碘在丙酸中用高氯酸处理时，迅速发生溶剂解得到中间体正离子；但在相同条件下 5-碘环戊二烯不发生溶剂解。为什么？ I ICHCH2 H2SO4 CH343、一个思考不周的研究生想利用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应制取化合物 A（结
4、构式如下） ，当他把乙基溴化镁的乙醚溶液在低温下加入乙酰乙酸乙酯中时，发生了剧烈的反应并放出大量气体。但是经过处理，他只回收得到了原料乙酰乙酸乙酯，而没有得到产品。反应放出的气体是什么？为什么不能采用乙酰乙酸乙酯与乙基溴化镁反应来制取目标产物A？CH3CH2COC2H5OHC2H5A4、写出 1，3-二甲基环己烷所有的构型异构体（用平面环表示）并标记构型，指出它们的相互关系，并写出各自的优势构象。5、卤素负离子在极性非质子溶剂性中亲核性次序为：F - Cl- Br- I- ；而在极性质子性溶剂中则相反。试解释之。6、 下列反应包含了多个电环化反应，试指出其立体化学的进程（顺旋还是对旋） 10
5、HH h-20HH25高等有机化学练习题 B一、选择题1下列卤代烃发生 SN1 亲核取代反应的活性顺序是 （ ）ClMeO CH2ClMeO CH2CH2ClO2N CH2ClOMe(a) (b) (c) (d)1) 2) 3)1)2)3)4) 2)4)3)1) 3)1)4)2) 4)3)2)1)4)2碳负离子的稳定性由高到低的顺序： （ ）1) 2) 3)(a) 3)2)1) (b) 2)1)3) (c) 1)2)3) (d) 1)3)2)3在相同浓度的碱存在下，下列化合物的水解速率由大到小的顺序： （ ）1） 、 C6H5CH2COOCH3 2） 、 O2NCH2COOCH3 3） 、 (
6、CH3)2CHCOOCH3 5(a) 1)2)3) (b) 2)1)3) (c) 3)2)1) (d) 1)3)2)4下列化合物发生亲核加成反应的活性由大到小顺序： （ ）1） 、FCH 2CHO 2） 、(CH 3)2CHCOCH3 3） 、F 2CHCHO 4） 、 FCH2COCH3(a) 1)2)3)4) (b) 3)1)4)2) (c) 3)2)1)4) (d) 4)1)3)2)5下列化合物的亲电加成活性由高到低的顺序： （ ）CHCH2 CHCH CH2CH2(1) (2) (3)(a) 2)1)3) (b) 3)1)2) (c) 3)2)1) (d) 1)3) 2)6下列化合物碱
7、性由强到弱顺序： （ ） N NNCH3CH3(1) (2) (3)(a) 1)2)3) (b) 2)1)3) (c) 3)2)1) (d) 1)3)2)7下列化合物亲核能力由高到低的顺序： （ ）OMeOCl O ONO2(1) (2) (3) (4)(a) 1)2)3)4) (b) 1)3)2)4) (c) 1)3)4)2) (d) 3)4)2)1)8下列化合物酸性由强到弱的顺序： （ ）COHt-Bu COHt-BuCOHNO21) 2) 3)(a) 1)2)3) (b) 2)3)1) (c) 2)1)3) (d) 1)3)2)9下列胺与 B(Et)3 反应，那一个较快？ （ ）(a)
8、(b) (c) (d)EtNH2 (Et)2NH (Et)3N NCH3CH310下列碳正离子最稳定的是 （ ）(c) (d)(a) (b) C+ C+HC+HHCH211在 Hammett 方程中，若某基团的 的正值越大，则表示该基团的 （ ）6(a)供电子能力越强 (b)供电子能力越弱 (c)吸电子能力越强 (d)吸电子能力越弱12、下列化合物具有芳香性的是： （ ）(a) (b) (c) (d)HCOH HH NMe2NMe213、下列化合物不具有旋光性的是： （ ）CH3C2H5DHMeOHH2N Cl NEtPhMeMeBr SOMe Ph+(a) (b) (c) (d)14、下列构
9、象中，哪一个是苏式-2-(N,N- 二甲氨基)-1,2-二苯乙醇的优势构象 （ ）(a) (b) (c) (d)HPh OHPhHMe2NOHPh HPhHMe2N HPh OHPhHMe2N PhH OHPhNMe2HHCH3CH315 ( )(a) (b) (c) (d) HHCH3HCH3HHCH3HCH3HHC3HHCH3 HHH3CHCH3二、指出错误并说明理由t-BuHMeBrOH -/H2O t-BuHOHMe1. t-BuHMeOH+SN1CMeHMeHCClCl MeHMeHClCl MeHHMeClCl+(单单单)2 +CCH3H3C CH2BrCH33 OH CCH3H3
10、C CH2OHCH37TsOH OHAc HOAc4三、完成下列反应 PhOOCH2CH310%H2SO41 NCH2CH2CH2CHCH3MeMe Cl OH-2EtOCOEtO CH3C6H5O EtONaHAc3 + a.b.4 HHhvCH3CH35 25%H2SO4NO2Br NaH2/6.四、写出反应历程 CH2NHC3HO CH2NHC3HO1 H+82CH2CH2COEtCH2CH2COEt (1)EtONa(2)H+/H2OOHCOEtNH2OHHNO2 CHO3NaOEt4 EtOHCOClCH3 COCH3OEt五、简要回答问题1顺式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为 K1Z=1.1710-2 和 K2Z=2.610-7，而反式丁烯二酸的第一级和第二级电离常数分别为 K1E=9.310-4 和 K2E=2.910-5，试说明其原因。2 对于反应 的相对反应速率为Me SO2CH3LiXDMFMe SO2Li+CH3XCl-(7.8)Br-(3.2)I-(1.0),若分别加入 9%的水后再与 LiCl 反应,反应速率比不加水时慢 24 倍,试解释原因。3写出 2-羟基环戊甲酸的构型异构体，并标注对映异构关系和顺反异构关系。
