专题 有机合成.doc

1、有机合成有机合成题是近年来高考化学的难点题型之一，有机合成题的实质是利用有机物的性质，进行必要的官能团反应。解答该类题时，首先要正确判断题目要求合成的有机物属于哪一类？含哪些官能团，再分析原料中有何官能团，然后结合所学过的知识或题给的信息，寻找官能团的引入、转换、消去等方法，完成指定合成。一、常见官能团的引入：a、引入 CC：CC 或 CC 与 H2 加成；b、引入 CC 或 CC：卤代烃或醇的消去；c、苯环上引入d、引入X：在饱和碳原子上与 X2（光照）取代；不饱和碳原子上与 X2或 HX 加成；醇羟基与 HX 取代。注意：为了获得饱和的卤代链烃 ,一般宜采用加成法.因为烷烃的光照卤代常得到

2、多种卤代烃的混合物 ,不易分离.e、引入OH ：卤代烃水解； 醛或酮加氢还原； CC 与 H2O 加成。f、引入CHO 或酮：醇的催化氧化；CC 与 H2O 加成。g、引入COOH：醛基氧化；CN 水化；羧酸酯水解。h、引入COOR：醇酯由醇与羧酸酯化；酚酯由酚与羧酸酐酯化。i、引入高分子：含 CC 的单体加聚；酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。二、官能团的消除：通过加成消除不饱和键；通过消去或氧化或酯化等消除羟基通过加成或氧化等消除醛基 (CHO)三、官能团间的衍变：常见有三种方法利用官能团的衍生关系进行衍变：如：醇 醛 羧酸通过某种化

3、学途径使一个官能团变为两个：如：CH3CH2OH CH2=CH2 ClCH2CH2Cl HOCH2CH2OH通过某种方法，改变官能团的位置等四、碳链的变化： 增长：聚合反应；酯化反应；与 HCN 加成变短：烃的裂化裂解， 某些烃(苯的同系物、烯烃) 的氧化 脱羧反应 水解反应增加支链：碳链与碳环的互变：（1）链状变环状：不饱和有机物之间的加成，同一分子中或不同分子中两个官能团互相反应结合成环状结构。例如，OH 与OH 间的脱水、羧基和羟基之间的反应、氨基和羧基之间的反应等。 （2）环状变链状：酯及多肽的水解、环烯的氧化等。五、基本要求：原理正确、原料价廉;途径简捷、便于操作;条件适宜、易于分离

4、。 六、基本思路： 解有机合成题的关键在于：选择出简单合理的合成路线；熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。充分利用题给的信息解题。 掌握正确的思维方法。 解答这类试题主要有三种方法：(1)类比迁移法此法是将已知的或新给出的知识、原理和方法类推到新情境中去，以解决新问题，解题的关键是找准横向类比迁移的“官能团反应位置” (2)联想迁移法：此法是将题干叙述信息有意识地与大脑中储存的知识方法和技巧联系，通过分析对比，进行拓展迁移的思维方法，此法主要是根据教材典型有机反应与新信息进行联系，找出它们的结合点(3)演绎迁移法：此法是指若未知事物具有已知

5、事物的属性，则可对已知事物的属性进行演绎推理，获得未知事物也具备的性质，从而使问题得到解决，利用此法关键是要分析出有效信息和在何种条件、位置下推出物质的结构和性质、反应类型等典型例题：题型 1 碳链的增长与缩短2009全国化合物 H 是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成：已知：回答下列问题：（1）11.2L（标准状况）的烃 A 在氧气中充分燃烧可以产生 88 g CO2 和 45 g H2O。A 的分子式是（i）B 2H6（ii）H2O2/OHRCHCH 2 RCH 2CH2OH（B 2 H6 为乙硼烷）（2）B 和 C 均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为；（3）在催化剂存在下

6、1 mol F 与 2 mol H2 反应，生成 3苯基1丙醇。F 的结构简式是（4）反应的反应类型是；（5）反应的化学方程式为（6）写出所有与 G 具有相同官能团的 G 的芳香类同分异构体的结构简式：解析：（1）88gCO 2 为 2mol，45gH 2O 为 2.5mol，标准 11.2L，即为 0.5mol，所以烃A 中含碳原子为 4,H 原子数为 10，则化学式为 C4H10。（2）C 4H10 存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看， A 与 Cl2 光照取代时有两种产物，且在 NaOH 醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷。取代后的产物为 2-甲基-1-氯丙烷和 2-甲基-2-

7、氯丙烷。（3）F 可以与 Cu(OH)2 反应，故应为醛基，与 H2 之间为 1：2 加成，则应含有碳碳双键。从生成的产物 3-苯基-1-丙醇分析，F 的结构简式为 。（4）反应为卤代烃在醇溶液中的消去反应。（5）F 被新制的 Cu(OH)2 氧化成羧酸，D 至 E 为然后与信息相同的条件，则类比可不难得出 E 的结构为 。E 与 G 在浓硫酸作用下可以发生酯化反应。（6）G 中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出其芳香类的同分异构体。答案： （1）C 4H10。（2）2- 甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷（3）（4）消去反应。（5）（6） 、 、 、方法指导授

8、之以渔 探求规律碳链的转化包括：主链上碳原子数目的增加或减少，碳链与碳环的转化等类型。如：加聚反应、酯化反应等反应能使碳链增长；脱羧反应、苯的同系物被酸性KMnO4 溶液氧化生成苯甲酸等反应则会使碳链缩短；酯化、分子间脱水、聚合等反应有可能使物质成环。题型 2 官能团的引入与消除（2012江苏）17. (5)已知： 。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体，请写出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：【解析】 （5） 先在苯环上引入硝基，生成 ，再将其还原得， 断开氮氢 键， 断开一个碳氧键， 与 2 分子发生反应生成 。根据题中 CD 的转化， 与S

9、OCl2 反应生成 。答案：官能团的引入和消除是为了实现合成线路的需要，有时是一步反应完成，有时则需要多步反应完成。例如：(1)由乙烯到乙醇，需要引入OH，可以采用与水加成的方法一步完成，也可以采用先与 HBr 加成引入Br，再通过卤代烃的水解反应将Br 转化成OH。(2)分子结构中同时含有碳碳双键和醛基时，若只要碳碳双键加氢而不改变醛基，可以先加氢，此时醛基也被还原成了醇，再将醇氧化成醛即可。（2011 江苏）(15 分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：（5）已知： ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用） 。合成路线流程图例如下： CH2CH 2 CH3CH2Br CH3CH2OH