1、9.1.2 黄牛革的生产工艺及点评(本工艺规程适用于盐湿黄牛皮)1.工艺流程:分类组批清割点数称重预浸水主浸水机器去肉修边点数称重浸灰脱毛水洗灰皮去肉打底点数称重复灰水洗脱灰水洗软化水洗浸酸铬鞣出鼓搭马静置挑选分类挤水平展剖层削匀修边称重回软水洗复鞣水洗中和水洗染色加油水洗填充水洗出鼓搭马静置过夜挂晾回潮静置过夜摔软绷板干燥抛光修边净面封底喷底浆手工修边通烫摔软喷面浆喷光亮剂喷固定剂摔软出鼓搭马冷绷通烫喷手感剂成品。 2.工艺操作规程(1)分类组批:按照黄牛皮分类组批办法进行。具体规定如下: 按路别分:南皮和北皮。 按面积分:小皮2.5m2/张;中皮:2.53.5m2/张;大皮 3.5m2/张
2、。 按重量分:重量的分类往往因原料皮状态的不同而有所差异。国产黄牛皮重量(磅别)分类标准列于表 9-1。 (2)清割:割去头、尾、蹄及烂边、须边等无用物。 (3)点数称重:准确点数称重，作为以下各工序的计料依据。 (4)水洗:视原料皮状况闷流洗结合，水洗 40min60min。 (5)预浸水技术规定:液比 1.52.0，常温，渗透剂 JFC0.2%，斯姆蓝BHC(Bayer 产品)0.1%。 操作方法:按规定调好液比、内温，加入渗透剂 JFC，转 10min，停30min。再加入斯姆蓝 BHC，间歇转动，转动 10min，停 30min，反复 35 次。然后控干废液。 (6)水洗:流水洗 30
3、40min。 (7)主浸水技术规定:液比 1.52.0，常温，纯碱 0.50.8%，斯姆蓝BHC0.05%，渗透剂 JFC0.2%。 操作方法:按规定调好液比、内温，加入纯碱、斯姆蓝 BHC、渗透剂JFC，转 20min，停 40min，反复 24 次。以后间歇转动，每小时转2min5min，反复 812 次。然后停鼓过夜，次日转动 10min，水洗。注意:主浸水时间应根据原皮状况确定，浸水终点应检查浸水程度。 (8)水洗:流水洗 10min。 点评对于生产黄牛革来说，浸水操作十分重要。本工艺所介绍的是针对盐湿黄牛皮的浸水工艺操作，实际上，盐干黄牛皮的浸水方案可以参考盐湿黄牛皮的浸水工艺方案制
4、订。 快速浸水工艺是制革浸水的发展方向。通过实施快速浸水工艺，可以加速浸水过程，缩短生产周期;可以实现均匀、深透的浸水，为后续工序奠定良好的基础，可以快速、有效地除去可溶性蛋白质和其它污物等。现有的快速浸水工艺一般采取两项技术措施：一是加入各类助剂，主要是应用较为广泛的、可加速浸水的表面活性剂，能抑制或杀灭浸水液中的有害细菌的防腐剂，以及可有效地除去胶原纤维间质，有利于消除颈纹、腹纹的酶制剂。酶制剂在浸水中的应用不仅有利于加速浸水，而且有助于胶原纤维的分离和松散；二是适当加强机械作用。值得一提的是，机械作用对浸水质量的影响不可低估。在浸水过程中，可使用水池、划槽、悬挂式木转鼓以及倾斜转鼓等不同
5、设备。近些年来，淡干黄牛皮已经越来越少，故水池浸水很少采用，现在黄牛皮浸水过程中，使用较多的是划槽浸水。划槽浸水结束后，水洗，去肉，再采用悬挂式木转鼓浸水(也可以继续采用划槽浸水)。此外，在浸水过程中，对生皮施以一些机械操作，诸如刮打、去肉以及转鼓摔软等，可以加速浸水过程。 按照清洁生产的要求，制革工业用水量大的问题必须尽快解决。可以说，制革用水量居高不下，已经成为制革清洁生产的瓶颈，到了非解决不可的时候了。黄牛皮制革，如何节水?笔者认为，应该抓住浸水这个环节，实行浸水废液的净化回用。采取适当的技术措施，加速浸水过程，也是节水措施之一。当然，在后续的一些工序，也要注意节水问题。 (9)去肉:在
6、去肉机上进行，采用一次两刀法去肉。要求肉膜去净，不带浮肉。 (10)割边:割去须边、烂边等无用物。 (12)浸灰脱毛技术规定:液比 0.30.5，内温 2426，石灰精粉2.0%，NaHS1.0%，斯姆蓝 FR62C1.0%，NaHS0.5%,纯碱 0.5%，斯姆蓝BHC0.2%,石灰精粉 2.0%，纯碱 0.25%，石灰精粉 2.0%，斯姆蓝FR62C0.5%，水(2628)50%，水(2628)50%，水(2628)50%。 操作方法:按规定调好液比、内温，加入石灰精粉、硫氢化钠，转15min。加入斯姆蓝 FR62C、NaHS、纯碱以及斯姆蓝 BH-C,转 15min，停45min，测 p
7、H12.6。加入石灰精粉和纯碱，转 15min，停 45min。加入石灰精粉和斯姆蓝 FR62-C，转动 10min，停 50min。分三次补水。第一次，补 2628水，转 10min，停50min;第二次，补 2628水，转 10min，停 30min;第三次，补 2628水，转 5min，停 55min。以后间歇转动，转动 5min，停 55min，如此重复操作15h，停鼓过夜，次日转动 15min，总时间 22h24h。 (14)去肉:在去肉机上进行，去净肉膜。 (15)剖层:技术规定:剖层厚度:0.60mm0.65mm。 操作方法:在剖层机上剖层，要求厚度均匀一致，不得出现挖伤、破洞等
8、伤残。 (16)称重:准确称重，作为以下各工序的计料依据。 (17)复灰技术规定:液比 1.21.5，内温 2426，石灰精粉5.0%，EA 加酶浸灰助剂(四川大学研制)0.8%1.0%，渗透剂 JFC0.2%。 操作方法:按规定调好液比、内温，加入石灰精粉、EA 加酶浸灰助剂和渗透剂 JFC，转 120min。以后间歇转动，转动 5min60min，反复 58 次，复灰总时间 18h24h(冬高夏低)。次日转 30min，水洗。 (18)水洗:流水洗 60min。 点评目前，大规模应用于黄牛皮制革中的脱毛方法主要有:浸灰(碱)脱毛、浸灰(碱)保毛脱毛，而滚酶堆置脱毛以及氧化脱毛则较少应用。
9、制革业有句行话叫“好皮出在灰缸”，现代制革工艺学认为，准备是基础也是关键。在黄牛皮制革的准备工段中，灰碱处理是至关重要的。 现代浸灰的工艺原则可以概括为:少浴脱毛，抑制膨胀，轻碱重灰，均匀缓和。良好的浸灰应当是在生皮内各个层次上均匀吸收碱的基础上，再逐渐加大水量，使生皮均匀适度地膨胀。 无论是传统的浸灰脱毛法，还是现代保毛脱毛法、变型少浴灰碱脱毛法，都不可避免地存在硫化物的污染问题。近些年来，为了减轻或消除硫化物的污染，皮革科技工作者做了大量研究工作，研究开发出一系列新技术、新材料，在这里，笔者向大家推荐几个具有工业化应用价值的无污染或少污染的脱毛技术。 第一项脱毛清洁生产技术:变型少浴灰碱脱
10、毛法灰碱脱毛法是一种已被广泛应用的脱毛方法。在灰碱脱毛过程中，生皮的膨胀程度主要取决于石灰和硫化钠的用量。灰和碱用量越大，则生皮膨胀就越剧烈，成革松面的可能性也越大。另一方面，灰和碱的用量越大，脱毛越容易，灰碱对环境的污染越大。笔者曾运用系统工程和正交设计法对灰碱脱毛进行了较为系统的研究，提出了“变型少浴灰碱脱毛法”，并得到定型工艺如下。 技术规定:液比 0.30.5，温度 2224，片状硫化钠(60%)2.0%2.2%,石灰精粉 4%，渗透剂 JFC0.2%，液碱(30%)0.6%0.8%。 操作方法:按规定调好液比及内温后，加入片状硫化钠和渗透剂 JFC，转动60min，检查脱毛情况，毛完
11、全脱净后，补常温水，扩大液比至 2.02.5，加入石灰精粉和液碱(用 5 倍水稀释后在转动中从转孔轴加入)，转动6090min，以后间歇转动，即:转动 3min/60min(46 次)，次日转动 15min后水洗。根据党南(Donnan)隔膜平衡理论，静电排斥理论和离子保护作用等三种理论，变型少浴灰碱脱毛法的机理可表述为:初期，在无浴/少浴的条件下，相对浓度较高的硫化钠液快速将毛完全水解，并迅速渗透至生皮的内层，在生皮内外产生较大的渗透压，使得生皮胶原纤维间形成较多的“通道”。后期，补水扩大液化时，渗透压进一步增大，水分子迅速、顺畅地进入生皮内层，进入胶原纤维间，使生皮的重量和体积增加，从而发
12、生充水膨胀现象。由于采用变型少浴灰碱脱毛法时，裸皮的膨胀是“抑制性膨胀”，所以可以通过补水次数、补水量来控制生皮的膨胀程度。 实践证明，采用变型少浴灰碱脱毛法生产黄牛正面服装革，不仅可以节约硫化钠 35%40%，大大减轻硫化钠对环境的污染，而且生皮膨胀均匀、充分、适度，所得成革柔软、丰满、弹性好，松面率低、利用率高。 研究表明，在浸灰浴中加入一定量的浸灰助剂有利于胶原纤维缓和、均匀而充分地分离和松散，可以缩短浸灰时间，减少皮胶原损失，克服传统浸灰工艺容易造成的肿胀、灰皱(生长痕)明显及浸灰材料渗透差等缺陷。浸灰助剂的品种很多，不同种类的浸灰助剂具有不同的功能，可以根据工艺需要选用。 第二项脱毛
13、清洁生产技术:浸灰、复灰、废液的循环利用灰碱法脱毛所存在的硫化钠和石灰对环境的污染问题，一直困扰着制革行业。制革科技工作者在减轻硫化钠对环境污染方面作了大量工作。屈惠东介绍了一种废碱液回收装置，研究了牛皮制革浸灰废液回收并直接进行循环利用的工艺技术。丁绍兰等也研究了常规毁毛法浸灰脱毛废液的循环利用。张铭让、潘君等人在已有研究的基础上，通过工艺条件的优化与控制，材料和加料方式的选择以及前后工艺平衡等方面的系统研究，建立了封闭式浸灰废液循环系统和复灰废液循环系统。研究表明，应用这两个系统，可以大大减轻硫化钠和石灰对环境的污染，且完全能够保证成革质量不受影响。 “三大循环”是指浸灰废液循环利用、复灰
14、废液循环利用和铬鞣废液的循环利用。已有的浸灰、复灰废灰液循环利用系统，其循环利用次数都是有限的，一般为 2 周左右。作者的研究证实，单纯的浸灰、复灰废源的循环利用次数以1 周为佳。 为了实现浸灰、复灰废源的无限次循环利用，实现硫化钠、石灰的“零排放”，最大限度地减少石灰和硫化钠的用量，笔者将“变型少浴灰碱脱毛法”与浸灰、复灰废液循环利用联用，建立了“三大循环”联用系统。 改进后的新体系吸收了浸灰-复灰废液循环利用技术的长处，同时，也在相当程度上体现了传统工艺的作用，秉承了“好皮出在灰缸”的古训。更为重要的是，这种结合与联用实现了浸灰-复灰废液的循环利用，根除了石灰、硫化钠对环境的污染。按照这一
15、系统运行，带毛生皮首先进入浸灰浴(新灰)，经变型少浴灰碱法脱毛后，再进入复灰浴(老灰)，不同的是，复灰的作用有所加强。这样，可使皮胶原纤维真正得到充分、适度地分离和松散。无论是浸灰浴还是复灰浴，其废液均进入同一储存池。 研究表明，改进后的工艺，所得成革丰满、柔软、弹性好，且基本不松面，其原因是，长时间的复灰操作，加强了对生皮胶原内类粘蛋白的水解作用，胶原纤维得到充分的分离和松散。由于 Ca(OH)2 的作用较为缓和，故使得这种对胶原的水解作用来得缓和而均匀。这种水解作用与不同批次的旧灰液有缓冲协同作用的结果，就是对胶原纤维缓慢、温和、均匀而细腻的水解作用，这是生产高档皮革的重要基础。业化应用。
16、保毛脱毛法的基本原理是先用石灰乳预处理，使毛的角蛋白的胱氨酸转变为硫氨酸而产生碱免疫作用。由于毛干胱氨酸含量高，毛根胱氨酸含量低，故毛干的护毛作用强，而毛根则相对较弱。这样，当随后按照传统的灰碱法进行脱毛时，加入石灰、硫化钠后毛根就很容易从皮上脱落而毛干保存完整，从而达到保毛脱毛的目的。与传统的灰碱法脱毛相比，采用保毛脱毛法不仅可以减少硫化物用量，而且可以显著降低废水 COD 值。 目前，流行的保毛脱毛有 3 种，即石灰、硫化物保毛脱毛法，有机硫化合物-硫化合物保毛脱毛法和酶辅助低灰保毛脱毛法。 按照现代制革的观点，轻碱重灰是生产高档黄牛软革重要方法。浸灰和复灰，是两个相互关联而又功能不尽相同
17、的工序，浸灰不能代替复灰，复灰不可忽视浸灰，浸灰和复灰各有侧重，不可偏废，同时，又要相互补充，综合平衡。从理论上讲，在复灰过程中，由于 Ca(OH)2 的作用，使粘蛋白、类粘蛋白得以水解，胶原纤维之间、胶原纤维束之间的粘接不复存在，由于胶原纤维的进一步消解，胶原纤维得到更深层次的分离和分散，这种作用为后续酶软化适度地破坏胶原纤维的立体网状结构打下了基础。Ca(OH)2 对胶原纤维的消解是缓和的、均匀而且精细的，这正是我们所希望的。 (19)脱灰技术规定:液比 0.81.0，内温 2832，DecaltalN(BASF产品)0.2%，硫酸铵 1.0%，DecaltalN(BASF)0.3%。 操
18、作方法:按规定调好液比、内温，加入 DecaltalN(BASF)、转动20min。加入硫酸铵和 DecaltalN(BASF)，转动 60min。转动 60min，用酚酞指示剂检查臀部切口应无色。 (20)水洗:流水洗 40min。 (21)软化技术规定:液比 1.01.2，内温 2628，焦亚硫酸钠0.1%，OroponOO 胰酶制剂 1.5%，BorronT0.2%。 操作方法:按规定调好液比、内温，加入焦亚硫酸钠 0.1%，转动 10min，再加入 Oroponoo 胰酶制剂 1.5%，转动 240min，最后加入 BorronT 转动20min。终点 pH8.08.5，检查软化程度，
19、达到要求后水洗。 (22)水洗:流水洗 40min。 (23)浸酸技术规定:液比:0.60.8，常温，食盐 8%，明矾 1%，甲酸0.5%(1:10)，硫酸 0.9%(1:10)。 操作方法:调好液比、内温，加入食盐、明矾，转动 10min;测浴液浓度，要求达 8 波美以上。从转鼓轴孔加入事先用 810 倍冷水稀释过的甲酸和硫酸(先加甲酸，后加硫酸)，转动 20min，停 10min，重复 34 次，停鼓过夜。次日转动 30min，进行下道工序的操作。 质量要求:浸酸全透，无酸肿、酸烫现象，浸酸终点 pH2.53.0。 注意事项:甲酸、硫酸均应先稀释好后在转动中从转鼓轴孔加入;稀释酸和加酸过程
20、中都应注意安全;加料漏斗不得漏酸液;浸酸时，特别要注意防止转鼓漏液。(24)油预鞣技术规定:在浸酸废液中进行，阳离子加脂剂 1%。 操作方法:浸酸结束后，控去 2/3 废液，然后，在剩下的浸酸废液中进行油预鞣。打开鼓门，加入阳离子加脂剂，转动 30min 即可。 (25)铬鞣技术规定:在油预鞣浴中进行。ReluganGT-50(BASF 产品)0.5%,ChromitanFM(BASF)6.0%，醋酸钠 0.5%，小苏打 2.0%2.4%。 操作方法:油预鞣结束后，先加入 ReluganGT-50(BASF)，转动 20min，再加入 ChromitanFM(BASF)和醋酸钠，转动 180m
21、in;检查鞣透情况，鞣透后，加入小苏打液。小苏打事先用 20 倍温水溶解完全，然后分 68 次缓慢加入，间隔30min。加完小苏打后，转动中补热水(6065)150%200%，使液比达2.02.5，内温 3842，转动 180min210min。取样检测终点pH3.63.8、坯革收缩温度 95以上。 (26)静置:蓝湿革出鼓后，搭马静置 48h 以上。 (27)挑选分类:按照黄牛蓝湿革挑选分类办法(各厂可以根据自身实际情况制订)执行。 (28)挤水:利用进口通过式挤水机挤水，视坯革水分含量酌情挤 12 次。要求坯革水分含量 50%55%。 (29)摔皮:将挤水后的坯革放入转鼓中，通过转鼓的摔打
22、作用，消除褶皱，并使坯革柔软，水分含量均匀。 (30)削匀技术规定:削匀厚度 0.55mm0.60mm(单层)。 操作方法:将皮肉面向上铺平整，先削臀部，然后由臀部到颈部削一道。 质量要求:厚度均匀一致，符合工艺要求;无削匀伤;无跳刀、削薄现象。 注意事项:按照机器性能要求调试好机器;严格控制供料速度，禁止高速操作;切削要控制好切削量，做到少量切削、多次切削;要勤磨刀。 (31)修边:修去无用边角，直口剪成圆口。 (33)漂洗技术规定:液比:2.53.0，内温 3540，平平加 0.2%，甲酸 0.3%。 操作方法:调好液比、内温，加入平平加，转动 10min。转动中从转鼓轴孔缓缓加入事先用
23、810 倍冷水稀释过的甲酸，转动 30min40min，排水。 (34)复鞣技术规定:液比 1.21.5，内温 3540，改性戊二醛2.5%4.0%，KMC 铬鞣粉剂 3%4%,TannescoHN3.0%，转60min，NeutriganP41.0%操作方法:调好液比、内温，先加入改性戊二醛，转动 30min，再加入 KMC 铬鞣粉剂和 TannescoHN，转动 6090min。最后加入NeutriganP4，转 60min，测 pH3.83.9，排水。(35)水洗:流水洗 10min。 (36)中和技术规定:液比 1.21.5，内温 3540，NeutriganP41.0%，TamolM
24、1.5%，小苏打 0.2%。 操作方法:调好液比、内温，加入 NeutriganP4 和 TamolM，转动 40min。然后分两次在转动中从转鼓轴孔中加入事先用 1015 倍温水溶解完全的小苏打液，间隔 20min，加完小苏打后转动 60min，测 pH5.0 左右。 (37)水洗:流水洗 10min。 (38)染色加油技术规定:液比 0.50.8，内温 2225，工业氨水(30%)(1:5)0.5%,染料(按照具体颜色确定配方)x%，IrgantanAMliq.4.0%,CoripolCCK(1:4)6.0%,ChromapolUFB/W(1:4)4.0%,甲酸(85%)(1:10)2.0
25、%。 操作方法:调好液比、内温，在转动中从转鼓轴孔中加入事先用 58 倍冷水稀释过的工业氨水，转动 10min。然后加入染料和 IrgantanAMliq，转动30min,调节温度，扩大液比至 1.21.5，内温 5055，然后加入CoripolCCK(1:4)、ChromapolUFB/W(1:4)，转动 20min。转动中分两次从转鼓轴孔缓缓加入事先用 810 倍冷水稀释过的甲酸，间隔 10min，转动 20min。测pH3.53.6，排液。 (39)顶染技术规定:液比 1.01.2，内温 4550，甲酸(85%)(1:10)0.5%，SellafixWS(1:3)1.0%,染料(按照具体
26、颜色确定配方)1.0%，甲酸(85%)(1:10)1.0%，甲酸(85%)(1:10)0.5%，TetrapolSAF0.3%。 操作方法:调好液比、内温，在转动中从转鼓轴孔中加入事先用 810 倍冷水稀释过的甲酸，转动 10min。加入 SellafixWS(1:3),转动 10min，然后加入染料转动 30min,在转动中从转鼓轴孔中加入事先用 810 倍冷水稀释过的甲酸，调节温度，扩大液比至 1.21.5，内温 5055，再从转鼓轴孔中加入事先用 810 倍冷水稀释过的甲酸，转动 10min。最后加入 TetrapolSAF,转动10min。 (40)水洗:流水洗 10min，共两次。
27、(41)挂晾干燥:在烘房里将坯革逐张挂晾整齐，烘房温度控制在3540，缓慢干燥，干燥总时间 14h18h。坯革水分含量 18%22%，烘干达到要求后，摘皮静置 12h 以上。 (42)喷水回潮:用喷枪将 3540的热水均匀喷于干坯革的肉面，喷完后，用塑料薄膜盖严。回潮时间 20h28h。回潮后的坯革水分含量达到28%35%。 (43)转鼓摔软:在摔软木转鼓中进行，摔软时间 8h12h。 (44)出鼓搭马。(45)绷板干燥:在自动绷板机上进行。要求坯革整张绷平，无荷叶边。绷板干燥后，坯革水分含量 14%18%。 (46)修边:修去烂边、须边及死折，保持皮形完整。 (47)封底技术规定（封底液配方
28、）EUDERMCOMPACTPOC150 份;水660700 份;BAYDERMBOTTOM10UD7090 份;甲氧基丙醇 50 份;染料水 30 份。 操作方法:轻喷 1 遍，挂晾干燥。 (48)喷底浆技术规定（底浆 A 配方）EUDERMBLACKD-C80 份;EUDERMNAPPASOFTS-C100 份;EUDERMMATTINGAGENTSN-C40 份;水 150 份;PRIMALSB-100150 份;BAYDERMBOTTOM10UD100 份;RM102015 份。 操作方法:在喷浆干燥机上进行，轻喷 1 遍。 (49)通烫:在通过式烫平机上进行。温度 7075，压力 6
29、Mpa。 (50)转鼓摔软:在摔软转鼓中进行，时间 40min60min。 (51)喷中层浆 EUDERMWAXCL-C70 份;EUDERMCOMPACTPO-C40 份;水 200 份;(52)顶层涂饰技术规定 ISODERMLA83DP3001300 份;ISODERMBASESG-C100 份;水 500 份。 (53)通烫:在通过式烫平机上进行，温度 8590，压力 6Mpa。 (54)喷手感剂手感剂配方:PRIMALBINDERC-750 份;PRIMAL19125 份;ADDITIVE2229W15 份;(55)修边:修去无用边角，修整皮形。 (56)检验分级: (57)量尺: (58)包装: (59)入库。
