1、2019/6/15,第三章 滴定分析,2019/6/15,第一节 滴 定 分 析 概 述,一、定量分析法的分类,X（被测组分）+ R（试剂）= P（产物）,滴定分析法,重量分析法,仪器分析法,2019/6/15,二、滴定分析法,滴定分析法操作,（）标准溶液,已知准确浓度的试剂溶液（一般达到四位有效数字）。,2019/6/15,（）滴定,用滴定管向待测溶液中滴加标准溶液的操作过程。,（）化学计量点,滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的“点”。,（）滴定终点：,指示剂变色，停止滴定的点。,2019/6/15,（）滴定误差（终点误差）,滴定终点与化学计量点不符合所产生的误差。,特点：,（）测定常量
2、组分含量一般在以上；,（）准确度较高，相对误差不大于.；,（）简便快速，可测定多种元素；,2019/6/15,第二节 滴定分析法的分类与滴定操作方式,1、酸碱滴定法 以质子传递反应为基础的一种分析法。 2、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 3、配位滴定法 以配位反应为基础的一种滴定分析法。 4、氧化还原滴定法 以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。,一、滴定分析法分类,2019/6/15,二 滴定操作方式,直接滴定 能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：,（）反应能以确定的化学反应式表述； （）反应必须完全，通常达到99.9以上； （）反应必须迅速； （）有确定滴定终点的简便方
3、法。,2019/6/15,返滴定,反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3,2019/6/15,3间接滴定,被测组分没有合适的化学反应用于直接滴定。 使被测组分与其它试剂先反应，再滴定与被测组分有计量关系的产物。 间接测得被测组分含量。 例如，用KMnO4滴定Ca2+,2019/6/15,一.标准溶液的配制,1.直接法：直接称量、溶解、定容。,基准物质 （）定义：能用于直接配制或标定标准溶液的物质。 （ 2 ）条件： 试剂的组成要与它的化学式完全
4、相符。 纯度高，在99.9以上。 稳定 有较大的摩尔质量: 为什么？（可降低称量误差）。,第三节 标准溶液,2019/6/15,（3）常用的基准物质,酸碱滴定法： (KHC8H4O4 H2C2O42H2O)NaOH ( Na2CO3 Na2B4O710H2O)HCl 配位滴定法：Cu Zn Pb CaCO3 MgO ZnO 沉淀滴定法：NaCl 或KCl 氧化还原滴定法：K2Cr2O7 As2O3 Na2C2O4 KBrO4 Cu Fe,2019/6/15,（4）试剂的纯度,化学纯（CP）,分析纯（AR）,优级纯（GR）,标志颜色分别为蓝，红，绿。,2019/6/15,2.间接法（标定法）：,
5、(1) 配制溶液配制成近似所需浓度的溶液。(2)标定用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。(3)确定浓度由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。,2019/6/15,例：如欲配制0.1molL-1NaOH标准溶液,先配制约为0. 1molL-1NaOH的溶液,然后用该溶液滴定经准确称量的邻苯二甲酸氢钾的溶液，根据两者完全作用时NaOH溶液的用量和邻苯二甲酸氢钾的质量，即可算出NaOH溶液的准确浓度.,2019/6/15,第四节 标准溶液的浓度表示方法,一、物质的量浓度,、定义：简称浓度，单位体积溶液含溶质的物质的量n,、表达式：cB = nB / V,、物质的量和质量的关系：,nB =
6、mB / MB,2019/6/15,例1 已知硫酸密度为1.84gmL-1,其中H2SO4含量约为95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） c（ 1/2 H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）,2019/6/15,2019/6/15,例2：欲配制c(H2C2O42H2O)为0.2100mol/L标准溶液250mL,应称取H2C2O42H2O多少克？,2019/6/15,二、滴定度,、定义：指mL滴定剂溶液相当于被测物质的质量（g），以 T待测物滴定剂表示。,2、 实例 : T Fe/KMnO4 = 0.005682g/mL,2019/6/15,例：用0.027
7、18mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量，其浓度用滴定度表示为多少？,测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便快速确定试样中铁的含量：,2019/6/15,第五节 滴定分析结果的计算,一、被测物的物质的量nA与滴定剂的物质的量nB的关系,aAbB = cCdD,当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全,nA：nB = a：b,2019/6/15,例 1 用Na2CO3做基准物标定HCl溶液的浓度,2019/6/15,例2 用已知浓度的NaOH标准溶液测（标）定H2SO4溶液浓度,2019/6/15,例3 酸性溶液中以KBrO3为基准物标定Na2S2O3溶液,2019/6/15,
8、二、被测组分质量分数的计算,若被称取试样的质量为G，测得被测物的质量为m，则被测物在试样中的质量分数为x,2019/6/15,三、计算示例,例1:欲配制0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液500mL，问应称取基准物Na2CO3多少克？,2019/6/15,例2：有0.1035mol/LNaOH标准溶液500mL，欲使其浓度为0.1000mol/L，问需加水多少mL？,2019/6/15,例3：测定工业纯碱中Na2CO3的含量，称取0.2475g试样，用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用去HCl21.45mL。求纯碱中Na2CO3的百分含量。,2019/6/
9、15,例4：为标定HCl溶液浓度，称取硼沙（Na2B4O10H2O）0.4710g,用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗25.20mL.求 HCl溶液的浓度。,2019/6/15,练习题,1、下列物质中，可以作为基准物质的是 ( ) A. 硫酸 B. 氢氧化钠 C. 硫代硫酸钠 D.重铬酸钾,D,2019/6/15,2、以下试剂能作为基准物的是 ( ) A.干燥过的分析纯CaO B.分析纯SnCl22H2O C. 光谱纯Fe2O3 D. 99.99%金属铜,D,2019/6/15,3、用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4)为基准物，标定0.1mol/L NaOH溶液，每份基准物的称取质量范围宜为M
10、(KHC8H4O4)=204.2,0.8-1.6g B. 0.4-0.8g C. 0.2-0.4g D. 0.2g,B,2019/6/15,确定称量范围须考虑两个问题： （1）天平称量误差：分析天平绝对误差 0.0001g，两次称量最大绝对误差为0.0002g，为使测量时的相对误差在0.1%以下，根据,2019/6/15,（2）滴定剂的体积,滴定分析中，滴定管的读数有0.01mL的误差，一次滴定需要两次读数，可造成0.02mL的误差，为使测量相对误差小于0.1%，消耗体积须在20mL40mL范围内，最好在30mL左右。,2019/6/15,4、硼砂作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，对所标定盐酸溶液浓度的结果有何影响？,A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 D. 不能确定,B,2019/6/15,当硼砂置于干燥器中保存时，将失去部分结晶水，失水后同样量的硼砂中n(Na2B4O7) n(Na2B4O710H2O),因此失水后的硼砂将多消耗HCl溶液，即VHCl增加，从而造成HCl浓度偏低。,
