1、1校园空气质量监测方案目录一、 监测目的 .2二、 污染物调查情况及基础资料的搜集 .3三、 监测项目 .4四、 设计布点网络 .4五、 采样方法、分析方法、采样仪器数据处理与结果表示： .71、采样方法和分析方法 72、采样仪器 73、数据处理 84.分析结果 .9六、 质量保证程序和措施 .10样品保存 11措施 11七、 监测报告及进度计划 .11八、 监测报告说明 .13九、 监测内容、地点和时间 .14十、 校园环境概况 .14包括当天的天气、气温、风向、人流情况。 14十一、 监测方法及点位布设 .141、监测分析方法： 142、点位布设 153、监测仪器 15十二、 评价标准 .
2、15十三、 监测结果 .15十四、 结论 .16进度计划 16十五、 参考文献、资料 .162GB-T15432-1995 环境空气 总悬浮颗粒物的测定 重量法 17环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（ HJ4822009 20一、 监测目的（1）通过实验进一步巩固课本知识，深入了解空气环境中各污染因子的具体采样方法、分析方法、误差分析及数据处理等方法。（2）对校园的空气环境定期监测，评价校园的空气环境质量，为研究校园空气环境质量变化及制订校园环境保护规划提供基础数据。（3）根据污染物或其他影响环境质量因素的分布，追踪污染路线，寻找污染源，为校园环境污染的治理提供依据。（4）
3、培养我们的团结协作精神及综合分析与处理问题的能力。二、 污染物调查情况及基础资料的搜集（1）污染源情况的调查污染源 污染源排放的气体 污染物排放的时间坡上、坡下和睿智园三个食堂及学校附近的居民区SO2、油烟、油类等有机物、CO 等上午：5：30 到7：30、9:00 到 11：30下午：15：00 到 17：30天工楼、竞择楼 氮氧化物、油类等有机物 8：00 到 17：40小木屋及坡下烧烤摊 CO、油烟、油类等有机物 晚上：19：00 到 24：00特种汽车厂 NO2、TSP、油类等有机物 全天都有学校路段来往车辆NO2、TSP、CO 全天都有，集中上、下班高峰（上、下班时段来往的车数量大约
4、是 10 辆每分钟）3（2）基础资料的搜集气象资料柳州属中亚热带季风气候，影响柳州市的大气环流主要是季风环流，夏半年（3 月 21 日至 9 月 23 日）盛行偏南风，高温、高湿、多雨，冬半年（秋季 10月到第二年春季 3 月）盛行偏北风，寒冷、干燥、少雨 。年平均风速1.12.0m/s，太阳辐射量年平均为 95110 千卡/平方厘米，日照时数平均12501570 小时。 地形及功能区划分柳州职业技术学院东校区是以喀斯特溶岩地形为主，其两面环绕着石山，其中还有一条公路从学校穿过即社湾路。学校的校园是由教学宿舍混合区（坡上） 、宿舍区（睿智园、至善园） 、教学区（坡下） 、附近居民区（坡上）等多
5、功能区组成，整个学院占地面积 75.3 万平米。人口分布及人群健康状况我们学校现有全日制高职生 1 万余人，教职工 686 人 。人口分布主要在坡上的明德园、十五栋、居民区、睿智园、至善园，人群健康状况良好。三、 监测项目经过对以上的调查研究和相关资料的讨论及综合分析，可知校园的主要污染物有 SO2 、NO 2、TSP，所以我们对校园监测项目有：SO 2 、NO 2、TSP、 pH（空气降水监测项目） 。四、 设计布点网络1、采样点布设及布点数目 根据学校的各污染源的分布情况和结合校园各环境功能区的要求，及我校的地形、地貌、气象等条件，我们组的采样点布设方法采用的是功能区布点法（由于校园分为多
6、个功能区：主要以居住区、教学区、活动区为主） 、网格布点法（由于我校没有较大的污染源，且属于面源）相结合的，采样点的数目是 4 个，它们分别是竞择楼前、睿智园门口、A 区食堂、B 区篮球场。采样点确定的理由：竞择楼前属于教学区、活动区；A 区食堂离人流、车流区、至善园有一定的距离；B 区篮球场离汽车维修厂、食堂、活动区（篮球场） 、公路，还有坡下各教学区等有一定的4距离；睿智园门口生活居住区。校园的采样点平面布设图如下，比例尺为 3:100，方格的边长为 33cm,即实际距离为 100100m。注：图中 代表采样点2、采样时间和频率中国监测技术规范对大气污染例行监测规定的采样时间和采样频率如下
7、：监测项目 采样时间和频率二氧化硫 隔日采样，每天连续采样(240.5)h,每月 1416 天每年 2 个月二氧化氮 同二氧化硫TSP 隔双日采样，每天连续采样（240.5）h,每月 56 天，每年 12个月pH 根据天气情况，下雨大的时候就采样标准的采样时间表如下：采样时间及气象状况采 月日 月日 月日5样时间上午：中午：下 午： ： ： ： 上午：中午：下 午： ： ： ： 上午：中午：下 午： ： ： ： 气温/气压/kPa天气 3、现场采样记录气态污染物现场采样记录表_年_月_日 地点_天气_污染物名称_ 采样方法_采样仪器型号_采样时间 流量/(L/min) 采集空气开始 结束 开始
8、 结束 平均 时间 体积 标准体积气温/oC气压/kpa采样者_ 审核者_TSP 现场采样记录表天气_ _年_月_日采样时间采样器编号 滤膜编号开始 结束采样累积时间/min 气温/ oC 气压/kpa 流量/(m 3/min)6采样者_ 审核者_五、 采样方法、分析方法、采样仪器数据处理与结果表示：1、采样方法和分析方法因学校附近无严重污染源，大气中被测物质浓度很低，因此我们总体采用富集采样法（浓缩采样法） 。根据空气环境监测因子的筛选结果所确定的监测项目，按照空气和废气监测分析方法 、 环境监测技术规范和大气环境质量标准所规定的采样方法和分析方法执行，具体方法如下表列出： 空气环境监测项目
9、的采样方法及分析方法监测项目采样方法 分析方法 方法来源TSP 滤膜阻留法 重量法 GB/T15432-1995SO2 溶液吸收法 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法HJ4822009NO2 溶液吸收法 盐酸萘乙二胺分光光度法HJ479-200972、采样仪器气态污染物质（SO 2、 NO2）采样仪器：气体吸收管总悬浮颗粒采样器：中流量 TSP/PM10采样器流量计：转子流量计采样动力：电动抽气泵测 pH 值用烧杯采集水样3、数据处理监测结果的原始数据要根据有效数字的保留规则正确书写，监测数据的运算要遵循运算规则。在数据处理中，对出现的可疑数据，首先从技术上查明原因，然后再用统计检验处理（如 Q
10、检验法、T 检验法） ，经检验验证后属离群数据应予剔除，以使测定结果更符合实际。（1）计算样气中二氧化硫的含量计算式为 c（SO 2 ，mg/m 3）=（A-A 0）B SVt/(VsVa)式中 A样品溶液吸光度；A0试剂空白溶液的吸光度；BS校正因子，ug；Vt样品溶液总体积，mL；Va测定时所取样品溶液体积，mL；Vs换算成标准状态下的采样体积，L。（2）样气中氮氧化物的含量计算式为 c(NO2, mg/m3)=（ A-A 0-a）VD/(bfV 0)式中 A样品溶液吸光度；A0试剂空白溶液的吸光度；b标准曲线的斜率，mL/ug；a标准曲线的截距；V采样用吸收液体积，mL；D样品的稀释倍数
11、；V0换算成标准状态下的采样体积，L；f实验系数，0.88（当空气中 NO2的浓度高于0.720 mg/m 3时，f 值为0.77） 。（3）样气中 TSP 的含量计算式 TSP( ug/m3)=K(m1-m0)/(Qnt)8式中 m1采样后滤膜质量，g；m0采样前滤膜质量，g；t累计采样时间，min；Qn采样器平均抽泣流量，m 3/min；K常数（中流量采样器 K=109） 。4.分析结果将监测结果按样品数、检出率、浓度范围进行统计并制成表格，可按下表统计分析结果。TSP 监测结果统计 ug/m 3（标准状态）日均值编 号测点名称样品数检出率/浓度范围超标率/%123GB/T15432-19
12、95 二级标准值SO2 监测结果统计 mg/m 3（标准状态） 小时平均值 日均值编 号测点名称样品数检出率/浓度范围超标率/浓度范围超标率/%1234GB/T15262-94 二级标准值NO2 监测结果统计 mg/m 3（标准状态）9小时平均值 日均值编 号测点名称样品数检出率/浓度范围超标率/浓度范围超标率/%1234GB/T 15502-1995 二级标准值注：超标率=（实测浓度-标准浓度）/实测浓度100检出率=实测浓度总浓度100六、 质量保证程序和措施环境监测质量保证程序的一个核心环节是实验室的质量控制工作，包括实验室内部质量控制和外部质量控制两个部分。程序：10注：平行双样 平行
13、双样分析包括密码平行双样分析，它反映测试结果的精密度。1 测定率要求：每批测试样品随机抽取1020的样品(或密码平行样) 进行平行双样测定。若样品数量较少时，应增加平行样测定比例。2 允许差：可根据允许差进行评定并统计合格数;未列入该表者，可参照所用分析方法规定的允许差值进行判断。加标回收率=（加标试样测定值试样测定值）加标量100空白试验值：采用与正式试验相同的器具、试剂和操作分析方法，对一种假定不含待测物质的空白样品进行分析样品保存保存项目 保存方法TSP 放于干燥器中二氧化硫 加 CDTA 稳定剂氮氧化物 在冷藏、避光、密封条件下措施111.采样严格按要求进行，方法正确，采集样品要有代表
14、性。2.选择国家标准分析方法或推荐方法，按照规定进行操作。3.对方案中提出的各项监测项目的原始数据进行整理，核查数据并进行离群值检验。4.绘制质量控制图。七、 监测报告及进度计划监测报告环境监测站监 测 报 告鄂环监检字2011 号项目名称：校园空气环境质量监测 委 托 人：监测类别：委托监测报告日期：2015 年 月 日（加盖业务专用章）12八、 监测报告说明1、报告无本站业务专用章、骑缝章及 章无效。2、报告内容需填写齐全、清楚、涂改无效；无三级审核、签发者签字无效。3、监测委托方如对本报告有异议，须于收到本报告之日起十日内以书面形式向我站提出，逾期不予受理。无法保存、复现的样品不受理申诉
15、。4、未经本站书面批准，不得部分复制本报告。5、本报告及数据不得用于商品广告，违者必究。本机构通讯资料：环境监测中心站地 址：邮政编码：电 话：传 真：13九、 监测内容、地点和时间1、监测内容：对校园环境范围内的 TSP、pH、SO 2、NO X 项目进行监测。2监测地点：达理楼前、行政后面、海纳楼旁边草坪、睿智园内3监测时间：十、 校园环境概况包括当天的天气、气温、风向、人流情况。十一、 监测方法及点位布设1、监测分析方法：监测项目采样方法 分析方法 方法来源TSP 滤膜阻留法 重量法 GB/T15432-1995SO2 溶液吸收法 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法HJ4822009NO2
16、溶液吸收法 盐酸萘乙二胺分光光度法HJ479-2009142、点位布设依据环境监测技术规范和大气环境质量标准 ，在达理楼前、行政后面、海纳楼旁边草坪、睿智园内。具体点位布设见附图。3、监测仪器TSP:中流量采样器；SO 2、NO 2：722 型分光光度计评价标准监测评价标准大气环境质量标准分为三级： 一级标准 为保护自然生态和人群健康,在长期接触情况下,不发生任何危害影响的空气质量要求。 二级标准 为保护人群健康和城市、乡村的动、植物，在长期和短期接触情况下,不发生伤害的空气质量要求。 三级标准 为保护人群不发生急、慢性中毒和城市一般动、植物（敏感者除外）正常生长的空气质量要求。 因此我们采用
17、二级标准国家标准见下表：项目 SO2 NOx TSP国家标准（GB 3095-82）0.15mg/L 0.10mg/L 0.30mg/L十二、 监测结果SO2、NOx、TSP 、分析结果表监测项目监测点SO2mg/LNO2mg/m3TSPmg/m3竟择楼旁 睿智园门口15A 区食堂B 区篮球场标准限值 0.15 0.10 0.60十三、 结论报告编制 复核 审核 签发 日 期 日期 日期 日期 进度计划1、实验的前一天做好校园监测的前期准备工作。2、TSP 的采样，隔双日采样，每天连续采样（240.5）h,每月 56 天，每年 12 个月，在接下来的一天进行实验室分析并处理好数据。3、二氧化硫
18、采样，隔日采样，每天连续采样(240.5)h,每月 1416 天每年2 个月，在接下来的一天进行实验室分析并处理好数据。4、二氧化氮的采样，隔日采样，每天连续采样(240.5)h,每月 1416 天每年 2 个月在田径场采样，在接下来的一天进行实验室分析并处理好数据。7、对降水中的 pH 进行测定，时间看天气情况再定。8、对实验的结果进行分析、归纳和总结。十四、 参考文献、资料16【1】王英健、杨永红.环境监测.北京：化学工业出版社，2009.2.【2】化学工业部.大气监测方法.北京：化学工业出版社，1986.【3】吴鹏鸣等主编.环境空气监测质量手册.北京：中国环境科学出版社，1989.【4】
19、国家环保局.空气废弃监测分析方法. 北京：中国环境科学出版社，1990.【5】国家环保局.环境监测技术规范.北京：中国环境科学出版社，1990.【6】http:/.GB-T15432-1995 环境空气 总悬浮颗粒物的测定 重量法一、原理用重量法测定大气中总悬浮颗粒物的方法一般分为大流量(1.11.7m 3/min)和中流量(0.050.15m3/min)采样法。其原理基于：抽取一定体积的空气，使之通过已恒重的滤膜，则悬浮微粒被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采气体积，即可计算总悬浮颗粒物的质量浓度。 本实验采用中流量采样法测定。二、仪器1中流量采样器：流量 50150L/min，滤膜
20、直径 810cm。2流量校准装置：经过罗茨流量计校准的孔口校准器。3气压计。4滤膜：超细玻璃纤维或聚氯乙烯滤膜。5滤膜贮存袋及贮存盒。6分析天平：感量 0.1mg。三、测定步骤171采样器的流量校准：采样器每月用孔口校准器进行流量校准。2采样(1)每张滤膜使用前均需用光照检查，不得使用有针孔或有任何缺陷的滤膜采样；(2)迅速称重在平衡室内已平衡 24h 的滤膜，读数准确至 0.1mg，记下滤膜的编号和重量，将其平展地放在光滑洁净的纸袋内，然后贮存于盒内备用。天平放置在平衡室内，平衡室温度在 20-25之间，温度变化小于3，相对湿度小于 50%，湿度变化小于 5%；(3)将已恒重的滤膜用小镊子取
21、出，“毛”面向上，平放在采样夹的网托上，拧紧采样夹，按照规定的流量采样；(4)采样 5min 后和采样结束前 5min，各记录一次 U 型压力计压差值，读数准确至 1mm。若有流量记录器，则可直接记录流量。测定日平均浓度一般从 8：00 开始采样至第二天8：00 结束。若污染严重，可用几张滤膜分段采样，合并计算日平均浓度；(5)采样后，用镊子小心取下滤膜，使采样“毛”面朝内，以采样有效面积的长边为中线对叠好，放回表面光滑的纸袋并贮于盒内。将有关参数及现场温度、大气压力等记录填写在表 1 中。表 1 总悬浮物颗粒物采样记录市（县）监测点压差值(cm水柱)流量（m 3/min）备注月、日时间采样温
22、度(K)采样气压(kPa)采样器 编号滤膜 编号开始结束平均Q2 Qn 3样品测定：将采样后的滤膜在平衡室内平衡 24h，迅速称重，结果及有关参数记录于表 2 中。18表 2 总悬浮颗粒物浓度测定记录市（县）监测点滤膜重量(g)月、日 时间 滤膜编号流 量Qn(m3/min)采 样体积(m 3)采样前 采样后 样品重总悬浮颗粒物浓度(mg/m3)分析者_审核者_四、计算总悬浮颗粒物(TSP,mg/m 3)=W/(Qnt)式中：W采样在滤膜上的总悬浮颗粒物质量(mg)；t采样时间(min)；Qn 标准状态下的采样流量(m 3/min)，按下式计算：Qn= Q2(T3/T2)(P2/P3)1/2(
23、273P3)(101.3T3)=Q2(P2/T2)(P3/T3)1/2(273/101.3)=2.69Q2(P2/T2)(P3/T3)1/2式中：Q 2现场采样流量(m 3/min)；P2采样器现场校准时大气压力(kPa)；P3采样时大气压力(kPa)；T2采样器现场校准时空气温度(K)；19T3采样时的空气温度(K)。若 T3、P 3与采样器校准时的 T2、P 2相近，可用 T2、P 2代之。注意事项1滤膜称重时的质量控制：取清洁滤膜若干张，在平衡室内平衡 24h，称重。每张滤膜称10 次以上，则每张滤膜的平均值为该张滤膜的原始质量，此为“标准滤膜”。每次称清洁或样品滤膜的同时，称量两张“标
24、准滤膜”，若称出的重量在原始重量5mg 范围内，则认为该批样品滤膜称量合格，否则应检查称量环境是否符合要求，并重新称量该批样品滤膜。2要经常检查采样头是否漏气。当滤膜上颗粒物与四周白边之间的界线逐渐模糊，则表明应更换面板密封垫。3称量不带衬纸的聚氯乙烯滤膜时，在取放滤膜时，用金属镊子触一下天平盘，以消除静电的影响。环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ4822009）1 主题内容与适用范围1.1 主题内容本标准规定了甲醛副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中的二氧化硫。1.2 适用范围1.2.1 本标准适用于环境空气中二氧化硫的测定。1.2.2 测定下限：20当用 10mL 吸
25、收液采样 30L 时，本法测定下限为 0.007mgm3；当用 50mL 吸收液连续24h 采样 300L 时，空气中二氧化硫的测定下限为 0.003mgm3。1.2.3 干扰与消除：主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。样品放置一段时间可使臭氧自动分解；加入氨磺酸钠溶液可消除氮氧化物的干扰；加入 CDTA 可以消除或减少某些金属离子的干扰。在 10mL 样品中存在 50g 钙、镁、铁、镍、镉、铜等离子及 5g 二价锰离子时，不干扰测定。2 原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生
26、成紫红色化合物，用分光光度计在 577nm 处进行测定。3 试剂除非另有说明，分析日十均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。3.1 氢氧化钠溶液，c(NaOH)1.5mo1L。3.2 环已二胺四乙酸二钠溶液，c(CDTA-2Na)0.05mo1L。称取 1.82g 反式 1，2-环已二胺四乙酸(trans-l，2-cyclohexylenedinitilo)tetraaceticacid,简称 CDTA，加入氢氧化钠溶液(3.4)6.5mL，用水稀释至 100mL。3.3甲醛缓冲吸收液贮备液。吸取 3638的甲醛溶液 5.5mL，CDTA-2Na 溶液(3.2)20.00mL；
27、称取 2.04g 邻苯二甲酸氢钾，溶于小量水中；将三种溶液合并，再用水稀释至100mL，贮于冰箱可保存 1 年。3.4 甲醛缓冲吸收液。21用水将甲醛缓冲吸收液贮备液(3.3)稀释 100 倍而成。临用现配。3.5 氨磺酸钠溶液，0.608100mL。称取 0.60g 氨磺酸(H2NS03H)置于 100mL 容量瓶中，加入 4.0mL 氢氧化钠溶液(3.1)，用水稀释至标线，摇匀。此溶液密封保存可用 10 天。3.6 碘贮备液，c=(12I2)；0.1mol/L。称取 12.7g 碘(I2)于烧杯中，加入 40g 碘化钾和 25mL 水，搅拌至完全溶解，用水稀释至 1000mL，贮存于棕色细
28、口瓶中。3.7 碘溶液，c(12I2)0.05molL。量取碘贮备液(3.6)250mL，用水稀释至 500mL，贮于棕色细口瓶中。3.8 淀粉溶液，0.58100mL。称取 0.5g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入 100mL 沸水中，继续煮沸至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。临用现配。3.9 碘酸钾标准溶液，c(16KIO3)0.1000mol/L。称取 3.5667g 碘酸钾(KIO3 优级纯，经 110干燥 2h)溶于水，移入 1000m1 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。3.10 盐酸溶液(19)。3.11 硫代硫酸钠贮备液，c(Na2S2O3)0.10mol/L。称取 25.
29、0g 硫代硫酸钠(Na2S2O35H2O)，溶于 1000mL 新煮沸但已冷却的水中，加入0.2g 无水碳酸钠，贮于棕色细口瓶中，放置一周后备用。如镕液呈现混浊，必须过滤。3.12 硫代硫酸钠标准溶液，c(Na2S2O3)=0.05molL。22取 250mL 硫代硫酸钠贮备液(3.11)置于 500mL 容量瓶中，用新煮沸但已冷却的水稀释至标线，摇匀。标定方法：吸取三份 10.00mL 碘酸钾标准溶液(3.9)分别置于 250mL 碘量瓶中，加70mL 新煮沸但已冷却的水，加 1g 碘化钾，振摇至完全溶解后，加 10mL 盐酸溶液(3.10)，立即盖好瓶塞，摇匀。于暗处放置 5min 后，用
30、硫代硫酸钠标准溶液(3.12)滴定溶液至浅黄色，加 2mL 淀粉溶液(3.8)，继续滴定溶液至蓝色刚好褪去为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式(1)计算：式中：c硫代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；V滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。3.13 乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)溶液，0.05g100mL。称取 0.25gEDTACH2N(CH2COONa)CH2COOH2H20 溶于 500mL 新煮沸但已冷却的水中。临用现配。3.14 二氧化硫标准溶液。称取 0.200g 亚硫酸钠(Na2SO3)，溶于 200mLEDTA2Na 溶液(3.13)中，缓缓摇匀以防充氧，使其溶解。放置 23h
31、 后标定。此溶液每毫升相当于 320400g 二氧化硫。标定方法：吸取三份 20.00mL 二氧化硫标准溶液(3.14)，分别置于 250mL 碘量瓶中，加入 50mL 新煮沸但已冷却的水，20.00mL 碘溶液(3.7)及 1mL 冰乙酸，盖塞，摇匀。于暗处放置 5min 后，用硫代硫酸钠标准溶液(3.12)滴定溶液至浅黄色，加入 2mL 淀粉溶液(3.8)，继续滴定至溶液蓝色刚好褪去为终点。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液的体积 V，mL。另吸取三份 EDTA-2Na 溶液(3.13)20mL，用同法进行空白试验。记录滴定硫代硫酸钠标准溶液(3.12)的体积 V0，mL。23平行样滴定所耗硫代硫
32、酸钠标准溶液体积之差应不大于 0.04mL。取其平均值。二氧化硫标准溶液浓度按式(2)计算：式中：C二氧化硫标准溶液的浓度，gmL；V0空白滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；V二氧化硫标准溶液滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；C(Na2S2O3)硫代硫酸钠标准溶液(3.12)的浓度，molL；32.02二氧化硫(12S02)的摩尔质量。标定出准确浓度后，立即用吸收液(3.4)稀释为每毫升含 10.00g 二氧化硫的标准溶液贮备液，临用时再用吸收液(3.4)稀释为每毫升含 1.00g 二氧化硫的标准溶液。在冰箱中 5保存。10.0QgmL 的二氧化硫标准溶液贮备液可稳定 6 个月；1
33、.00gmL 的二氧化硫标准溶液可稳定 1 个月。3.15 副玫瑰苯胺(Pararosaniline，简称 PRA，即副品红，对品红)贮备液，0.20g100mL。其纯度应达到质量检验的指标(见附录 A)。3.16PRA 溶液，0.05g100mL。吸取 25.00mLPRA 贮备液(3.15)于 100mL 容量瓶中，加 30mL85的浓磷酸，12mL 浓盐酸，用水稀释至标线，摇匀，放置过夜后使用。避光密封保存。4 仪器、设备除一般通用化学分析仪器外，还应具备：244.1 分光光度计(可见光波长 380780nm)。4.2 多孔玻板吸收管 10mL，用于短时间采样。多孔玻板吸收瓶 50mL，
34、用于 24h 连续采样。4.3 恒温水浴器：广口冷藏瓶内放置圆形比色管架，插一支长约 150mm，040的酒精温度计，其误差应不大于 O.5。4.4 具塞比色管：10mL。4.5 空气采样器。用于短时间采样的普通空气采样器，流量范围 01Lmin。用于 24h 连续采样的采样器应具有恒温、恒流、计时、自动控制仪器开关的功能。流量范围 0.20.3Lmin。各种采样器均应在采样前进行气密性检查和流量校准。吸收器的阻力和吸收效率应满足技术要求。5 采样及样品保存5.1 短时间采样：根据空气中二氧化硫浓度的高低，采用内装 10mL 吸收液的 U 形多孔玻板吸收管，以 O.5Lmin 的流量采样。采样
35、时吸收液温度的最佳范围在 2329。5.224h 连续采样：用内装 50mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以 0.20.3Lmin 的流量连续采样 24h。吸收液温度须保持在 2329范围。5.3 放置在室(亭)内的 24h 连续采样器，进气口应连接符合要求的空气质量集中采样管路系统，以减少二氧化硫气样进入吸收器前的损失。5.4 样品运输和储存过程中，应避光保存。6 分析步骤6.1 校准曲线的绘制25取 14 支 10mL 具塞比色管，分 A、B 两组，每组 7 支，分别对应编号。A 组按表 1 配制校准溶液系列：管号 0 1 2 3 4 5 6二氧化硫标准溶液，mL 0 0.50 1.00 2.
36、00 5.00 8.00 10.00甲醛缓冲吸收液，mL 10.00 9.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0二氧化硫含量，g 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00B 组各管加入 1.00mL；PRA 溶液(3.15)，A 组各管分别加入 0.5mL；氨磺酸钠溶液(3.5)和0.5mL 氢氧化钠溶液(3.1)，混匀。再逐管迅速将溶液全部倒入对应编号并盛有 PRA 溶液的B 管中，立即具塞混匀后放入恒温水浴中显色。显色温度与室温之差应不超过 3，根据不同季节和环境条件按表 2 选择显色温度与显色时间：显色温度, 10 15 20 25 30显色时间,min
37、 40 25 20 15 5稳定时间,min 35 25 20 15 10试剂空白吸收光度 A0 0.03 0.035 0.04 0.05 0.06在波长 557nm 处，用 1cm 比色皿，以水为参比溶液测量吸光度。用最小二乘法计算校准曲线的回归方程：YbX（3）式中：Y(AA0)校准溶液吸光度 A 与试剂空白吸光度 A0 之差；X二氧化硫含量，g；b回归方程的斜率(由斜率倒数求得校正因子：B3lb)；26a回归方程的截距(一般要求小于 0.005)。本标准的校准曲线斜率为 0.0440.002，试剂空白吸光度A。在显色规定条件下波动范围个超过15。正确掌握本标准的显色温度、显色时间，特别在
38、 2530条件下，严格控制反应条件是实验成败的关键。6.2 样品测定6.2.1 样品溶液中如有混浊物。则应离心分离除去。6.2.2 样品放置 20min.以使臭气分解。6.2.3 短时间采样：将吸收管中样品溶液全部移入 10mL 比包管中，用吸收液(3.4)稀释至标线，加 0.5mL 氨磺酸钠溶液(3.5)、混匀，放置 10min 以除去氮氧化物的干扰，以下步骤同校准曲线的绘制。如样品吸光度超过校准曲线上限，则可用试剂空白溶液稀释，在数分钟内再测量其吸光度，但稀释倍数不要大于 6。6.2.4 连续 24h 采样：将吸收瓶中样品溶液移入 50mL 容量瓶(或比色管)中，用少量吸收溶液洗涤吸收瓶，
39、洗涤液并入样品溶液中，再用吸收液(3.4)稀释至标线。吸取适量样品溶液(视浓度高低而决定取 210mL)于 10mL 比色管中，再用吸收液(3.4)稀释至标线，加0.5mL 氨磺酸钠溶液(3.5)，混匀，放置 10min 以除去氮氧化物物的干扰，以下步骤同校准曲线的制。7 结果表示7.1 计算空气中二氧化硫的浓度按式(4)计算：27式中：A样品溶液的吸光度；A0试剂空白溶液的吸光度；Bs校正因子，gSO212mLA；Vt样品溶液总体积，mL；Va测定时所取样品溶液体积，mL；Vs换算成标准状况下(0，101.325kPa)的采样体积，L。二氧化硫浓度计算结果应准确到小数点后第三位。7.2 精密度和准确度10 个实验室对含二氧化硫浓度为 0.101gmL 和 0.515gmL 的统一样品进行了测定。7.2.1 精密度重复性相对标准偏差：分别小于 3.5和 1.4；再现性相对标准偏差：分别小于 6.2和 3.8；7.2.2 准确度实际样品加标回收率：105 个浓度在 0.011.70gmL 的实际样品的加标回收率为96.8108.2。
