1、MM_FS_CNG_0301制盐工业通用试验方法硫酸根离子的测定1.适用范围本方法适用于制盐工业中工业盐、食用盐（海盐、湖盐、矿盐、精制盐） 、氯化钾、工业氯化镁试样中硫酸根含量的测定。2.重量法2.1.原理概要样品溶液调至弱酸性，加入氯化钡溶液生成硫酸钡沉淀，沉淀经过滤、洗涤、烘干、称重，计算硫酸根含量。2.2.主要试剂和仪器2.2.1.主要试剂氯化钡：0.02molL 溶液；配制：称取 2.40g 氯化钡，溶于 500mL 水中，室温放置 24h，使用前过滤；盐酸：2molL 溶液；甲基红：0.2溶液。2.2.2.仪器一般实验室仪器。2.3.过程简述吸取一定量样品溶液见附录 A（补充件）
2、，置于 400mL 烧杯中，加水至 150mL，加 2 滴甲基红指示剂，滴加 2molL盐酸至溶液恰呈红色，加热至近沸，迅速加入 40mL（硫酸根含量2.5时加入 60mL）0.02molL 氯化钡热溶液，剧烈搅拌 2min，冷却至室温，再加少许氯化钡溶液检查沉淀是否完全，用预先在 120烘至恒重的 4 号玻璃坩埚抽滤，先将上层清液倾入坩埚内，用水将杯内沉淀洗涤数次，然后将杯内沉淀全部移入坩埚内，继续用水洗涤沉淀数次，至滤液中不含氯离子（硝酸介质中硝酸银检验） 。以少量水冲洗坩埚外壁后，置电烘箱内于 1202烘 1h 后取出。在干燥器中冷却至室温，称重。以后每次烘 30min，直至两次称重之差
3、不超过 0.0002g 视为恒重。2.4.结果计算硫酸根含量按式（1）计算。硫酸根（） （G1G2）0.4116 100 （1）W 式中：G1玻璃坩埚加硫酸钡质量，g；G2玻璃坩埚质量，g；W所取样品质量，g；0.4116硫酸钡换算为硫酸根的系数。2.5.允许差允许差见表 1。表 1硫酸根， 允许差，0.50 0.030.501.50 0.041.503.50 0.052.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。3.容量法（EDTA 络合滴定法）3.1.原理概要氯化钡与样品中硫酸根生成难溶的硫酸钡
4、沉淀，过剩的钡离子用 EDTA 标准溶液滴定，间接测定硫酸根。3.2 主要试剂和仪器3.2.1.主要试剂氧化锌；标准溶液。称取 0.8139g 于 800灼烧恒重的氧化锌，置于 150mL 烧杯中，用少量水润湿，滴加盐酸（12）至全部溶解，移入500mL 容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀；氨-氯化铵缓冲溶液（pH10 ） ；称取 20g 氯化铵，以无二氧化碳水溶解，加入 100mL 25氨水，用水稀释至 1l铬黑 T：0.2溶液；称取 0.2g 铬黑 T 和 2g 盐酸羟胺，溶于无水乙醇中，用无水乙醇稀释至 100mL，贮于棕色瓶内；乙二胺四乙酸二钠（EDTA）：0.02molL 标准溶液；配制：
5、称取 40g 二水合乙二胺四乙酸二钠，溶于不含二氧化碳水中，稀释至 5l，混匀，贮于棕色瓶中备用；标定：吸取 20.00mL 氧化锌标准溶液，置于 150mL 烧杯中，加入 5mL 氨性缓冲溶液，4 滴铬黑 T 指示剂，然后用0.02molLEDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止；计算：EDTA 标准溶液对硫酸根的滴定度按式（2）计算。TEDTASO24 TEDTAMg23.9515 （2）式中：TEDTA Mg2EDTA 标准溶液对镁离子的滴定度，gmL；3.9515镁离子换算为硫酸根的系数。TEDTAMg2 W20500 0.2987（3）V 式中：W称取氧化锌的质量，g；VE
6、DTA 标准溶液的用量，mL；0.2987氧化锌换算为镁离子的系数。乙二胺四乙酸二钠镁（Mg-EDTA）：0.04molL 溶液；称取 17.2g 乙二胺四乙酸二钠镁（四水盐） ，溶于 1l 无二氧化碳水中；无水乙醇；盐酸：1molL 溶液；氯化钡：0.02molL 溶液；配制：同 2.2.1；标定：吸取 5.00mL 氯化钡溶液，加入 5mLmg-EDTA 溶液、10mL 无水乙醇、5mL 氨性缓冲溶液、4 滴铬黑 T 指示剂，然后用 0.02molL EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色，记录 EDTA 用量。3.2.2.仪器一般实验室仪器。3.3.过程简述吸取一定量样品溶液见附
7、录 A（补充件） ，置于 150mL 烧杯中，加 1 滴 1molL 盐酸，加入 5.00mL0.02molL 氯化钡溶液（硫酸根含量大于 0.6时，加入 10.00mL） ，于搅拌器上搅拌片刻，放置 5min，加入 5mL 或 10mLmg-EDTA 溶液（与氯化钡量同） ，10mL 或 15mL 无水乙醇（占总体积 30） ，5mL 氨性缓冲溶液，4 滴铬黑 T 指示剂，用 0.02molL EDTA 标准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色。另取一份与测定硫酸根时相同的样品溶液，置于 150mL 烧杯中，加入5mL 氨性缓冲溶液，4 滴铬黑 T 指示剂，然后用 0.02molL EDTA 标
8、准溶液滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为止，EDTA用量为钙、镁离子总量。3.4.结果计算硫酸根含量按式（4）计算。硫酸根（） TEDTASO24 （V1V2V3） 100（4）W 式中：TEDTA SO24EDTA 标准溶液对硫酸根的滴定度，gmL ；V1滴定 5.00mL 氯化钡溶液 EDTA 标准溶液的用量，mL；V2滴定钙、镁离子总量 EDTA 标准溶液的用量，mL；V3滴定硫酸根 EDTA 标准溶液的用量，mL； W所取样品质量，g。3.5.允许差允许差见表 2。表 2硫酸根， 允许差，0.50 0.030.501.50 0.051.503.50 0.063.6.分析次数和报告值同一实验
9、室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。4.光度法（适用于微量硫酸根含量的测定）4.1.原理概要样品溶液中加入铬酸钡悬浮液生成硫酸钡沉淀，硫酸根离子置换的铬酸根离子以分光光度法测定，间接求出硫酸根含量。4.2 主要试剂和仪器4.2.2.仪器一般实验室仪器。分光光度计。4.2.1.主要试剂铬酸钡悬浮液：称取 1g 精制后的铬酸钡铬酸钡精制见附录 B（补充件） ，溶于 100mL 乙酸（135）和 100mL 盐酸（150）混合液中，充分摇匀，放置过夜；含钙氨水：称取 1.40g 氯化钙，溶于 500mL 氨水（14） ，贮于聚乙
10、烯塑料瓶中；硫酸钾：标准溶液；称取 1.8141g 于 1102干燥之硫酸钾，加水溶解，移入 1000mL 容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1mL 含 1.0mg硫酸根，用时稀释 10 倍，得 1mL 含 0.1mg 硫酸根标准溶液；氯化钠：10溶液；溴百里酚蓝：0.1溶液；称取 0.1g 溴百里酚蓝，溶解于 100mL 乙醇（11）中；乙醇：95溶液。4.3.过程简述4.3.1.标准曲线适用于硫酸根含量 0.1以下样品。吸取 0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 硫酸根标准溶液（0.1mgmL ） ，分别至 50mL 比色管中，加 5mL10氯化钠（测定氯化钾
11、时则加入 10氯化钾）溶液，加水稀释至 25mL，摇匀，加 3mL 混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动 2min，静置5min，摇动下加 1mL 含钙氨水清液、10mL 乙醇，加水稀释至刻度，摇动 1min，静置 10min，过滤溶液，用 1cm 比色池在波长 380nm 处（或用 2cm 比色池、波长 420nm 处）以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。适用于硫酸根含量为 0.11.0氯化镁样品。吸取 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL 硫酸根标准溶液（1.0mgmL ）分别至 50mL 比色管中，加 2mL 10氯化镁溶液，加水稀释至 25mL，摇匀，
12、加 3mL 混匀后的铬酸钡悬浮液，摇动 2min，静置 5min，摇动下加 1mL 含钙氨水清液、10mL 乙醇，加水稀释至刻度，摇动 1min，静置 10min，过滤溶液，用 2cm 比色池在波长 420nm 处，以水作对照测定吸光度，与相应的硫酸根含量绘制标准曲线。4.3.2.样品测定吸取一定量样品溶液见附录 A（补充件） ，置于 50mL 比色管中，加水稀释至 25mL，以下操作同 4.3.1.1（测定氯化镁时同 4.3.1.2） ，由测得吸光度从标准曲线上查出硫酸根量。4.4.结果计算硫酸根含量按式（5）计算。硫酸根含量（） G 100（5）W 式中：G测得硫酸根量，mg；W所取样品质
13、量，mg。4.5.允许差允许差见表 3。表 3硫酸根， 允许差，0.03 0.0030.11.00（氯化镁中） 0.014.6.分析次数和报告值同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过允许差时应重测，平行测定值之差如不超过允许差取测定值的平均值作为报告值。5.来源：GB T 13025.891附 录 A样品溶液的配制和用量（补充件）本附录提供了测定硫酸根时样品溶液的配制及吸取量。表 A1样品名称 待测范围 样品配制 吸取体积 mL 相当样品量 g精制盐、氯化钾 SO24 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度 容量法：50.00 2.50重量法：100.0
14、0 5.00微量 SO24 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度 10.00 0.50食用盐、工业盐 SO24 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度 容量法：25.00 1.25重量法 1)：100.00 5.00微量 SO24 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度 10.00 0.50工业氯化镁 SO24 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度吸取以上溶液 20.00mL，转移至250mL 容量瓶，稀释至刻度 容量法：20.00 0.08SO24 （ 1以下）
15、 称取 25.00g 样品，溶解，转移至 500mL 容量瓶，稀释至刻度 光度法：5.00 0.25注：1）SO24 含量在 1以上时取 50.00mL。附 录 B铬酸钡精制方法（补充件）称取铬酸钡 6g，溶解于 50mL 盐酸（15）中，稀释至 400mL，加热至 7080，静置，加数滴溴百里酚蓝指示剂，然后加入氨水（17）使之重新沉淀，直至溴百里酚蓝变色。沉淀用 500mL 温水分数次洗涤，过滤，再以少量水洗涤数次。沉淀于 1102烘 1h，磨细，贮存备用。附 录 c坩埚的处理方法（参考件）将使用过的坩埚浸入 10 EDTA 热溶液（100mL EDTA 热溶液加入 10mL 浓氨水）中煮沸片刻，然后用蒸馏水煮沸片刻，抽滤洗涤 23 次，烘干备用。
