1、羟值测定 3.1.4.1 方法提要 在 115回流条件下，PTMEG 中的羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应生成酯，过量的邻苯二甲酸酐经水解转变为酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点。 水分影响酯化反应，样品的水分含量不宜高于 0.2%，如果高于 0.2%，应脱水后 测定。 3.1.4.2 仪器 a 酯化瓶：250mL，带有磨口空气冷凝管，冷凝管长度不小于 60cm；（或具塞三角烧瓶带冷凝装置） b 油浴：1152； c 滴定管：50mL，碱式滴定管； d 单标线吸管：25mL。 3.1.4.3 试剂 a 吡啶：AR ； b 邻苯二甲酸酐吡啶溶液：称取 111-116g 邻苯二甲酸酐
2、于 700mL 吡啶中，摇至溶解，于棕色瓶中放置过夜后使用。如溶液出现颜色则应舍弃去。(有效期：7 天) (此溶液按作空白滴定时，25mL 该溶液应消耗c(NaOH)=1.000mol/L氢氧化钠标准滴 定溶液 4550mL。) c 酚酞指示液：10g/L 吡啶溶液； d 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1.000mol/L； e 盐酸标准滴定溶液： c(HCl)=0.1000mol/L。 3.1.4.4 分析步骤 称取 PTMEG 样品 911g（称准至 0.0002g）于 250ml 清洁、干燥的磨口酯化瓶中，用移液管移取 25ml 酰化剂加入其中，摇动。装上回流装置，在 1152下
3、回流 1 小时，回流过程中摇动酯化瓶 12 次，油浴的液面需浸过锥形瓶一半。回流结束后将锥形瓶移出油浴冷却至室温，用 10mL 吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管，取下锥形瓶， 加入约 0.5mL 酚酞指示液, 用 c(NaOH)=1.000mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并保持 15S 不褪色为终点,同时作空白试验及测定样品酸值。空白与样品消耗的c(NaOH)=1.000mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液体积之差为 911mL 。否则，适当调整试样质量，重新测定。 3.1.4.5 结果计算 样品羟值以下式计算： 羟值 = 56.1(V0-V1)cm + 酸值式中： V0空白试验滴定所消耗氢氧化钠标准溶液体积，ml； V1滴定试样所消耗氢氧化钠标准溶液体积，ml； c氢氧化钠标准溶液浓度， mol/L； m试样质量，g 56.1KOH 的摩尔质量。 注：取样量参照试样滴定消耗碱液大于空白消耗碱液的 3/4 来推算。 3.1.4.5 分析结果的表示 测定结果以平行测定两个结果的算术平均值表示，两次平行测定结果的差值不大 于 2.00 mgKOH/g。 注：如果空白与样品消耗体积差小于 10.00ml，则结果保留 3 位有效数字；若不小于10.00ml，则结果保留 4 位有效数字。
