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精细化学品资料修改版.doc

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资源描述

1、声明:红色部分为老师最后一节课讲的重点,绿色背景为老师最后一节课讲题型的时候提到的,黄色背景部分为补充部分,大家加油!祝大家考试顺利!09 轻化工程绪论1、精细化学品(fine chemicals) 定义凡能增进或赋予一种(类)产品以特定功能,或本身拥有特定功能的小批量、高纯度化学品,也称作专用化学品。精细化工 (fine chemical industry)是指生产精细化学品和专用化学品的工业 2、精细化工的特点:小批量多品种;综合性生产流程和多功能装置;高技术密集度;大量应用复配技术及剂型加工设计。3、通用化工产品与精细化工产品的区别 特点:通用化工产品也称大宗化学品,其特点:用途广泛,生

2、产批量大,产品常以化学名称或者分子式表示,规格主要是以其中主要物质的含量为基础。而精细化工产品的特点:品种多,附加值高,规格以功能为基础,商品性强,生产工艺精细。分类:通用化工产品分成无差别产品(硫酸、烧碱、乙烯等)和有差别产品(合成树脂、合成橡胶、合成纤维等) 。而精细化工产品分成精细化学品(强调产品的规格和纯度):中间体、医药、农药的原料等和专用化学品(强调产品的功能):医药成药、农药配剂、水处理剂等第一章1、香料能被嗅觉嗅出或味觉尝出芳香气息或滋味的物质都属于香料。在香料工业中,香料通常特指用于配制香精的各种中间产品2、香精以香料为原料,经调香,有时加入适当的稀释剂配成的多成分的混合体叫

3、香精。3、有香物质必须具备的条件(即性质) 具有挥发性; 在脂类、水等物质中有一定的溶解度; 分子量为 26-300 的有机物; 分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团(称为发香团) ,发香原子在元素周期表中处于 A- A 族中,其中,P、As、Sb、S、Te 属于恶臭原子; 折射率大多在 1.5 左右; Raman 光谱测定吸收波数,大多数在 1400-3500cm-1 范围内。4、香与化学结构之间的关系非常密切香是指刺激嗅觉神经或味觉神经产生的感觉,广义上成称为气味。香包括香气和香味,香气是由嗅觉产生的,香味则由味觉和嗅觉共同产生的。具有快感的气味称为香味。经典的香化学理论认为有香物质

4、的分子中必须含有-OH、-CO-、-NH-、-COO- 、-SH 、-CN、-NH2 等原子团。香与 C 原子数,官能团,取代基及异构现象均有关系:链状烃不饱和程度增加,不饱和位置接近-OH 时 香气增强;。而-OH 数目增加香气变弱 羟基属于强发香团,但分子内有氢键形成时,香气变弱C8 和 C9 的香强度最大,C16 以上的脂肪族烃属于无香物质分子中碳链的支链,特别是叔、仲碳原子的存在对香气有显著影响5、香料的分类:天然香料(动物性香料和植物性香料) 、单离香料、合成香料(半合成香料和合成香料)6、动物性香料:主要有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香四种。动物性香料是较珍贵的天然香料。在调香中除起

5、圆和谐调、增强香气等作用外,还有使香气持久的定香作用7、植物性香料:用芳香植物的采香部位如花、叶、枝、皮、根、茎、果、种子等为原料生产出来的多种成分的混合物,大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。 (精油、浸膏、净油、香脂和酊剂)8、植物性香料化学成份萜类化合物 芳香族化合物 脂肪族化合物 含氮含硫化合物9、单离香料:用物理或化学方法从天然香料中分出的比较纯净的某种特定的香成分。单离香料源自天然香料加工方法有:蒸馏方法、化学处理法、冻析分离法、重结晶法其中,化学处理法有:硼酸酯法、酚钠盐法、亚硫酸氢钠法10、合成香料与半合成香料区别合成香料:通过化学合成制取的香料,特指以石油化工基本原料以及

6、煤化工基本原料为起点经过多步合成反应而制取的香料产品。半合成香料是指以单离香料或植物性香料为反应原料制成其衍生物而得到的香料化合物。11、 植物性天然香料制品最常用的形态 精油:呈透明澄清,无色至棕褐色,具有挥发性特征芳香的油状液体。具有易燃和热敏性,一般不溶或微溶于水,易溶于有机溶剂,大多数精油的比重小于水。精油中的含氧化合物常为其主香成分。 (有玫瑰油、香叶油、熏衣草油、檀香油、薄荷油等)通常采用水蒸气蒸馏法制取,少数采用冷榨法。浸膏:利用挥发性有机溶剂浸提芳香植物,得到的具有特征香气的粘稠膏状液体或半固体物,有时会有结晶析出。 常用的有茉莉花、桂花等浸膏。采用溶剂萃取法制取、也可用浸提法

7、 净油:以纯净乙醇作溶剂,浸膏在低温下进行萃取后再经过冷冻除蜡制成的产品。常用的有晚香玉、茉莉等净油,可直接用于配制各种高档香水。采用浸提法制取香树脂:用乙醇为溶剂,萃取某种芳香植物器官的干燥物,包括由香膏、树胶、树脂等渗出物和动物的分泌物,从而获得的有香物质的浓缩物。香树脂多半呈粘稠液体,有时呈半固体,如橡苔香树脂等。 油树脂:用食用挥发性溶剂萃取辛香料,制成既含香、又有味的粘稠液体和半固体。多数作食用香精,如生姜油树脂等。酊剂:用天然芳香物质作原料,以一定浓度纯净乙醇进行萃取,再将萃取液经适当回收溶剂制得的产品,如麝香酊、排草酊、枣子酊等。采用浸提法制取12、植物性天然香料的提取方法水蒸气

8、蒸馏法:适用于香气成分不因水蒸气加热而产生显著变化的原料。压榨法:柑橘、柠檬类精油的提取浸提法:萃取法,浸膏 ,净油 ,酊剂吸收法:香脂、精油 非挥发性溶剂吸收法-香脂,固体吸附吸收法-精油 超临界流体萃取法:13、根据香料在香精中的用途分类:主香剂:构成香精的主体香气合香剂:将各种香料混合,使之能发生协调一致的香气。香型与主香剂同修饰剂:用某种香料的香气去修饰另一种香料的香气,香型与主香剂异定香剂:调节调和成分的挥发度,使香精的香气稳定持久。稀释剂:溶剂根据香料在香精中的挥发性和留香时间头香:对香精辨嗅或品尝时的第一香味印象,主要是香精中挥发性强的香料产生体香:香精的主体香味,是在头香之后立

9、即被感觉到的香味特征。体香主要是香精中中等挥发性的香料产生的。基香:继头香和体香之后,最后留下的香味,基香主要是由香精中挥发性差的香料和某些定香剂产生的。第二章1、表面张力:指作用于液体表面单位长度上使表面收缩的力,单位 N/m。方向:作用在表面的边界线上,垂直边界线向着表面中心并与表面相切。表面张力与物质本性,接触性物质有关,温度升高,表面张力下降,压力升高,表面张力下降附加压力:表面层中分子恒受到指向液体内部拉力,因而液体表面分子总趋向于液体内部移动,力图缩小表面积。2、接触角: 在气、液、固三相交界点,气 -液与液-固界面张力之间的夹角称为接触角,通常用 表示。90 o 润湿;90 o

10、不润湿;=0 0 或不存在 完全润湿;=180 o 完全不润湿。(简答)3、表面活性物质:能使水的表面张力降低的溶质。表面活性剂:具有很强表面活性、能使液体的表面张力显著下降的物质。表面活性剂的结构特征两亲结构:由非极性烃链(憎水性即亲油性)和一个以上的极性基团(亲水性)组成亲油基团和亲水基团强度的相互平衡 (HLB 值)亲油基的亲油性强弱顺序为:全氟代烃脂肪族烃基脂肪族侧链芳烃基芳烃基带弱亲水基的烃基附:亲水亲油平衡值计算 结构因子法:HLB=(亲水基团 HLB)+(亲油基团 HLB)+7 HLB=( 亲水基团 HLB)+(亲油基团 HLB)+7 CH3(CH2)10COOKHLB=22.8

11、75质量法:HLB 值=亲水基质量/(亲水基质量+憎水基质量)*100/5对于聚氧乙烯类表面活性剂,其亲水性与分子中所含氧乙烯基的数量成正比。其 HLB 值与亲水基占整个表面活性剂分子的质量成正比。十二烷基聚氧乙烯(7)醚:CH3(CH2)10CH2O(CH2CH2O)7HHLB=13.54混合表面活性剂 HLB 计算法: 表面活性剂 HLB 值有加和性,取决于各个表面活性剂本身的 HLB 值和该表面活性剂在表面活性剂混合体中的质量分数。将 40%的 C8H17O(C2H4O)6H 与 60%的 C12H25SO4Na 的混合,求混合溶液的 HLB 值。已知: HLB(-SO4Na)=38.7

12、, HLB (-CH3,-CH2)=-0.475HLB=29.75、表面活性剂溶液性质 疏水作用导致表面活性剂在溶液表面吸附成膜、在溶液中缔合成胶束两亲分子在气液界面上的定向排列,形成一层单分子疏水膜,改变溶液表面性质,表面张力降低。在溶液中形成胶束,随着表面活性剂浓度的增加,胶束不断增多,增大;成亲水性胶束。临界胶束浓度简称 CMC:表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度。 (简答)临界胶束浓度(critical micelle concent

13、ration)ababHLBXHLB胶束形成机理1、溶于水中的 SA 分子均被水包围,疏水基与水分子之间排斥,亲水基与水分子相互吸引;2、SA 能否存在于水中,取决于斥力与引力的相对大小;6、表面活性剂的吸附性表面活性剂分子在溶液中的正吸附1、表面活性剂在溶液的表面层聚集的现象称为正吸附。2、正吸附改变了溶液表面的性质,最外层呈现出碳氢链性质,体现出较低的表面张力,进而产生较好的润湿性、乳化性、起泡性等。3、当表面活性剂浓度很低,但降低表面活性张力很显著,则它的表面活性越强,越易形成正吸附表面活性剂在固体表面的吸附1、表面活性剂溶液与固体接触时,表面活性剂分子可能在固体表面发生吸附,使固体表面

14、性质发生改变。2、对于极性固体物质在表面活性剂浓度较低时形成单层吸附,当其达到临界胶束浓度时,转为双层吸附。对于非极性固体,一般只发生单分子层吸附。7、表面活性剂类型表面活性剂通常采用按化学结构来分类,分为离子型和非离子型两大类,离子型中又可分为阳离子型、阴离子型和两性型表面活性剂。显然阳离子型和阴离子型的表面活性剂不能混用,否则可能会发生沉淀而失去活性作用。阴离子表面活性剂:定义:溶于水后,分子电离后亲水基为阴离子基团,如羧基、磺酸基、硫酸基。疏水基为烷基或者烷基苯RCOOM羧酸盐 C17H35COONa;R-OSO3M 烷基硫酸酯盐 月桂醇硫酸 C12H25O-SO3Na;R-SO3M 烷

15、基磺酸盐(烷基苯磺酸钠( ABS) ) ;R-OPO3Na2 磷酸酯盐 十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯 阳离子表面活性剂分子电离后,亲水基为阳离子,几乎所有的阳离子表面活性剂为有机胺的衍生物,去污力差,主要用做杀菌剂、柔软剂、破乳剂及抗静电剂 季胺盐两性表面活性剂分子中既有正电荷基团,又有负电荷基团,带正电荷的基团常为含氮基团,带负电荷的基团是羧基或者磺酸基。电离后,所带电性与溶液 pH 有关。 耐硬水,发泡力强,无毒性,刺激性小非离子表面活性剂1、非离子表面活性剂在水中不电离,其亲油性基团与离子型表面活性剂相似,亲水性基团是分子中的羟基和醚基。2、在水中不呈离子状态,化学稳定性好,与其他表面活性剂

16、的相容性好,在水及有机溶剂中均有好的溶解性。3、利用羟基数目的不同或聚氧乙烯链长度不同,可以得到亲水性不同的表面活性剂。聚氧乙烯类;聚氧乙烯醚类;烷基酰醇胺;失水山梨醇脂肪酸酯;氧化胺;烷基糖苷特种表面活性剂是指高分子表面活性剂和含有氟、硅和硼等非金属元素的表面活性剂,其分子量一般在数千以上;后者显示出高表面活性,高化学惰性,高耐热性以及优良的阻燃性和抗静电性。8、表面活性剂的重要作用润湿作用液固界面沾湿:W a=ls+lg- sg=lg(cos+1) 浸润:Wi= ls- sg=lgcos 铺展:S= ls+lg- sg=lg(cos-1) 习惯上人们更常用接触角来判断液体对固体的润湿90

17、润湿;90 不润湿;=0或不存在 完全润湿;=180 完全不润湿起泡作用 表面活性剂和水可以形成一定强度的薄膜,包围着空气而形成泡沫,这种表面活性剂称为起泡剂 起泡剂通常有较强的亲水性和较高的 HLB 值,在溶液中可降低溶液的界面张力而使泡沫稳定增溶作用 (简答)表面活性剂在水溶液中达到 CMC 值后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中的溶解度可显著增加,形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶(solubilization)。增溶 4 种方式:1、聚氧乙烯型表面活性剂;亲水基部分的分子链较长,在水中呈卷曲状态,有机物可以被包裹在其中,被增溶物被束缚在胶束外表面的聚氧乙烯分子链上,被增溶物被聚氧乙

18、烯链缠绕。如苯,苯酚2 离子型表面活性剂(a)被增溶物进入胶束内部,胶束内部可认为是单纯的烃类化合物,根据相似相容原理,简单的一些非极性烃类物质可以溶于其中,如苯,乙苯,正庚烷(b)对于一些极性有机物可以在胶束中与表面活性剂分子相间并列分布(c)被增溶物被吸附于胶束表面乳化作用一种或几种液体以大于 10-7m 直径的液珠分散在另一不相混溶的液体之中形成的粗分散体系称为乳状液。乳化剂的作用:1、 降低界面张力 2、形成牢固的乳化膜乳状液的辨别外观鉴别、电导法、光折射法混合法:乳状液容易分散到构成其外向的液体中。滤纸湿润法:染色法:油溶性染料苏丹可使 W/O 整体着色,对于 O/W 只能使液珠着色

19、;水溶性亚甲基蓝则相反洗涤作用 : 洗涤剂中通常要加入多种辅助成分,增加对被清洗物体的润湿作用,又要有起泡、增白、占领清洁表面不被再次污染等功能。其它作用 : 消毒和杀菌作用、分散和凝聚、柔软平滑性和抗静电性 9、表面活性剂习题判断:1液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。 正确2液体表面张力的方向总是与液面垂直。 错误3分子间力越大的液体,其表面张力越大。 正确选择1液体表面分子所受合力的方向总是:( C )(A)沿液体表面的法线方向,指向液体内部;(B)沿液体表面的法线方向,指向气相;(C)沿液体的切线方向;( D)无确定的方向。2液体表面张力的方向总是:( A )(A)沿液体表面的法线

20、方向,指向液体内部;(B)沿液体表面的法线方向,指向气相;(C)沿液体的切线方向;( D)无确定的方向。3.温度与表面张力的关系是:( A )(A)温度升高表面张力降低;(B)温度升高表面张力增加;(C)温度对表面张力没有影响;(D)不能确定。4.水滴为什么是圆形而不是方形呢?水分子之间由于氢键作用形成表面张力,在张力与重力的作用下使水的比表面积最小,形成球体。5. 一个倒满水的杯子中为什么还可以放进好几十枚回形针后才满出来?水有一定的粘性和张力,当放入回形针的时候,水面升高了,但是在水杯边沿的水,由于受到水分子和水分子之间的粘性而保持连接不脱离,从而形成了水平面高于杯子边沿的现象。6.为什么

21、一块钱硬币平放放在静止的水面上不会下沉?由于表面张力能使液体表面的分子都互相牵引, 不容易随便脱离,形成一层薄膜,只要这层膜不破裂,硬币便会由于重力的作用而对液面产生一个压力,根据牛顿第三定律,液面也会对硬币产生一个向上的支持力,硬币的重力与这个支持力平衡,所以硬币不下沉。第四章1、去除污垢的作用(1)溶解和分散作用 (2)表面活性剂作用 (3)化学反应作用 (4)吸附作用 (5)物理作用 (6)酶的分解作用2、污垢的去除步骤(这个问题具体看书 P1516 页)湿润被洗物表面;油污从物体表面去除;洗脱的油污进入洗液介质(O/W)油污从物体表面去除的过程污垢和织物因 SA 作用,均变为亲水性,水

22、分子与之接近,污垢与织物很快被水润湿。由于水、在污垢及织物表面的渗入会产生润涨作用,削弱了污垢与织物间的作用力,然后在机械力的作用下,在污垢和织物的接触边缘,污垢会逐渐卷起,在卷起过程中会形成新表面,新表面又有 SA 分子吸附上去,产生新的润涨和湿润作用,最终使彻底卷离。油污去除过程中 是怎样变化的洗涤过程中, ws 减小,j 增大, R 是正值时,油滴被挤压, 随时间的延长而增大。当j ow,则 R0, 从 0 变化到 180 的过程中,R 不断减小。当 =180 时,则完全卷离。j90 时,按照水力学的规律,由流动产生的相对密度差产生了浮力,油滴自左向右运动,油在被洗物上附着面积逐渐变小,

23、直至离开。0 阳离子-两性 非离子- 两性 同种类型相转变温度研究法(PIT 法) 与 HLB 值关系对于某一特定的表面活性剂(如非离子表面活性剂)-油-水体系,存在着一个较窄的温度范围。在该温度以上,表面活性剂溶于油相,而在该温度以下,表面活性剂溶于水相。随温度逐渐升高,体系由 O/W 型乳液转变为 W/O 型乳液,发生转相的温度称为相转变温度。PIT 也称为 HLB 温度在特定体系中 PIT 是表面活性剂的亲水、亲油性质在界面上达到平衡的温度。此方法只适用于非离子型表面活性剂的选择。7、洗涤剂组分间的协同效应 注意最佳配比表面活性剂复配:是指在同一体系中加入两种或两种以上的同类型或不同类型

24、的表面活性剂、或有机物、无机电解质后,溶液的物化或表面活性将发生明显的变化,并将改变其应用性能。而表面活性剂复配后产生了协同效应和增效作用,出现了单一表面活性剂所没有的功能。协合效应( synergism ) , 又称协同作用或增效作用, 是指表面活性剂混合物的某项性质超出其组成物单组分性质范围的一种效应。相互作用参数 可以用来判断混合体系在表面吸附和胶束形成方面是否产生协合作用。电解质与离子型表面活性剂的复配 电解质对离子型表面活性剂的影响较大:在阴离子表面活性剂中会使表面活性提高,CMC 降低,并存在线性关系。并随着反离子价数升高,作用增强。若无共同离子,电解质浓度较大时,可造成反离子变换

25、。反离子作用强强弱为:I-Br-Cl-电解质与非离子型表面活性剂的复配 影响较小,只有在高浓下才表现出来。主要通过对疏水基 “盐析” 或“ 盐溶” 作用使 CMC 变化。极性有机物与表面活性剂的复配 (图看课本 P36)高级醇可以提高表面活性剂的表面活性,这是普遍规律. 醇对离子型表面活性剂所起作用与非离子表面活性剂所起作用是相同的。其它与醇结构相似的长链烃的极性有机物,也有提高表面活性作用。值得注意的是长链醇中加入少量氟表面活性剂就制得高表面活性体系同系同类型表面活性剂间的复配(图看课本 P37)表面活性剂较低的表面活性剂中,加入少量表面活性剂较高的表面活性剂,即可得到表面活性较高的混合体系

26、阴离子-阴离子表面活性剂的复配两种阴离子表面活性剂复配,性能最好时,往往以其中一种表面活性剂为主。 (配比不为 1)AOS:LAS=20:80 时,其去污性能优于 50:50 的复配体系非离子-离子表面活性剂的复配 (图看课本 P38) 非离子和阴离子 SA 复配,表面活性高于单一组分。在离子型 SA 中加入少量非离子 SA 即可使 SA 的表面活性大幅提高。大量非离子 SA 中配入少量阴离子 SA 时,有时并不产生增效作用,即起负协同作用非离子 SA 分子插入到离子型 SA 胶团中,使离子头间的斥力减弱,从而更易形成胶团。阴离子-阳离子表面活性剂的复配由于阴- 阳离子表面活性剂复配在一起相互

27、之间必然产生强烈的电性作用(削弱了离子头间的斥力,更易形成胶团) 因而使表面活性大大提高。复配体系还可同时具两组分的优点。近年来在国内外市场上出现的“防尘柔软洗衣粉”就是应用阴- 阳离子表面活性剂复配原理开发的产品。第五章1、肥皂制造原理皂化法(油脂在碱性条件下的水解 ) 中和法(脂肪酸和碱直接反应制备肥皂)2、制皂油脂的指标相对密度:反应相对分子质量及黏度高低,相对密度 为 0.8870.975g/cm3凝固点:饱和度越高,凝固点越高,相同饱和度,分子量越高,凝固点越高。3842皂化值:1g 油脂完全皂化所消耗的 KOH 的质量 mg。脂肪酸甘油酯分子质量大的,皂化值低酸值:中和 1g 油脂

28、中的游离脂肪酸所需 KOH 质量 mg碘值:每 100g 油脂所消耗碘的质量 g。碘值高,不饱和度高不皂化物:油脂中所含脂肪酸以外的脂肪成分。如萜烯类3、油脂预处理工艺与作用及方法预处理方法包括脱胶、脱酸、脱色和脱臭脱胶:油脂中(磷脂、蛋白质以及胶质和黏液质)不仅影响油脂的稳定性,而且影响油脂精炼和深加工的工艺效果。 脱胶方法:水化法,酸炼法水化脱胶原理:磷脂是一种双亲性的物质,当油中含水少时,磷脂呈内盐结构,具有亲油性。加水后磷脂亲油性内盐结构变为亲水性羟基结构。电解质加入,中和了磷脂表面的质点电荷,使磷脂聚合沉降酸炼脱胶原理:过滤毛油预热后,与磷酸混合,胶质与磷酸进行凝聚反应,重金属离子也

29、与之反应形成沉淀。然后混合物与热水混合,离心分离脱酸:除去油脂中的游离脂肪酸脱酸常用方法:碱炼法(化学精炼) 、蒸馏脱酸(物理精炼)脱色:改善油色、脱除胶质,而且有效的脱除油脂中一些微量金属离子和一些能引起催化剂中毒的物质,从而为油脂进一步精炼(脱臭、氢化)提供了良好的条件。脱色方法:化学脱色与物理吸附脱色脱臭:油脂中还有一些臭味物质,这些臭味物质包括低分子的醛、酮以及油脂在制取加工过程中产生的工艺异味(焦灼味、溶剂味、漂土腥味和氢化异味等) 。由于臭味物质的存在影响油脂的工业使用价值和外加香味的纯正。因此,制香皂用油脂必须经过精炼将臭味物质去除。脱臭方法:过热蒸汽汽提方法4、皂基的制备方法

30、中性油皂化法,脂肪酸中和法中性油皂化法有间歇式和连续式,中国大部分肥皂采用大锅皂化法(沸煮皂化法)间歇沸煮法(盐析法)该法利用油脂和碱进行皂化反应,然后经过盐析、碱析、整理等过程,最后制得纯净的皂基。包括皂化、盐析、洗涤、整理等过程。脂肪酸中和法比油脂皂化法简单,先将油脂水解为脂肪酸,然后用碱将脂肪酸中和成皂基,包括油脂脱胶、油脂水解、脂肪酸蒸馏和脂肪酸中和四道工序。脂肪酸中和法与油脂皂化法比较1、皂化法对油脂原料的质量要求较高;而中和法可以使用低级油脂原料,且对原料利用率较高。2、中和法可充分利用各种脂肪酸来进行科学的配方。皂化法只能将各种油脂按配方混合使用。 3、中和法中油脂水解所得的甘油

31、水的质量优于皂化法的废液质量,它不含食盐、肥皂和其他杂质,含甘油量高,因此甘油水蒸发、蒸馏后得甘油率高。 4、油脂皂化路线工艺步骤多,生产过程长、设备复杂、投资大,脂肪酸中和路线工艺过程短,设备较简单。 5、洗衣皂的生产方法 冷桶法、冷板车法和真空干燥法,三者的主要区别在于冷却的方法不同,后者是目前世界上最先进的生产肥皂法。真空干燥法:配料 真空冷却 切块 晾干 打印 装箱6、复合皂:加入钙皂分散剂的肥皂7、钙皂分散剂:防止钙(镁)皂沉淀生成的表面活性剂称之为钙皂分散剂。两性离子表面活性剂一般都能作为钙皂分散剂。钙皂分散机理:钙皂分散剂插入皂类胶束中形成混合胶束,减缓了皂钙分子间的聚结。8、香

32、皂产品分皂基型和复合型。皂基型(以表示) 是指仅含脂肪酸钠、助剂的香皂,复合型 (以表示)是指含脂肪酸钠和(或) 其他表面活性剂、功能性添加剂、助剂的香皂。采用压研法生产,包括皂基的干燥、拌料、研磨、真空压条、切块、打印以及包装等工艺过程9、肥皂的质量分析:(1) “三夹板”:肥皂剖面有裂缝并有水析出,用手轻扭,就会裂成三块的现象。原因是加工不良。(2)冒霜:肥皂表面冒出白霜般颗粒的现象。原因是碱/硅酸钠/ 不饱和脂肪酸盐含量过高所致。(3)软烂:肥皂外形松软,稀烂不成型的现象。原因是固体油脂用量少,填料不足。(4)出汗:肥皂表面出现水珠或者出现油珠的现象。原因是在制皂过程中用盐量过多,而造成

33、肥皂中氯化钠含量过高引起肥皂吸湿和肥皂酸败所致。(5)开裂和糊烂:肥皂在积水的皂盆中浸泡后,出现糊烂,虽经干燥,但表面会出现裂缝的现象。不饱和脂肪酸含量、水分等原因所致。(6)酸败:出现黑色斑点,发生谈味,产生油腻味。原因:油脂配方中含有过量的高级不饱和酸的油脂;皂化不完成;重金属及残存在肥皂中的活性白土会促进酸败;肥皂配料中碱性物质少外观质疵情况检验(1)白芯:香皂表面和剖面上呈现白色颗粒现象。原因是皂片干燥过度或固体加入物细度不够。(2)气泡:由于干燥不当,香皂剖面上常有气泡产生,不仅影响香皂的重量,也影响使用效果。(3)变色:香皂存放一段时间后,出现泛黄或变色现象,引起香皂变色的因素较多

34、且很复杂(4)斑点:香皂表面出现棕色小圆点的现象,产生的原因是香皂中未皂化物质酸败引起的。 第六章1、洗衣粉常用原料和各自的作用 具体看书(P8596 页)主剂:表面活性剂 洗涤作用助剂:一、螯合剂(螯合水中的钙、镁、铁等离子,使水软化)与离子交换剂(能与钙离子、镁离子等进行交换,使水软化,从而提高洗涤剂的去污能力)(4A 沸石)二、漂白剂:一般洗涤剂不能洗去织物上的一些色素污垢,为达到合适的清洗效果,需使用漂白剂。 (过碳酸钠、过硼酸钠)三、抗再沉淀剂:能将出去的污垢合适地分散在洗涤液中,不再返回到织物表面的物质称为抗再沉淀剂。如羧甲基纤维素钠盐(CMC) 。四、荧光增白剂:增加织物洗后的白

35、度五、酶六、抗静电剂和柔软剂七、稳泡剂和抑泡剂。八、其他助剂2、粉状合成洗涤剂的生产方法喷雾干燥法(书 P99102 页) 、附聚成型法和干式混合法3、液体合成洗涤剂成分 书(P111113 页)主剂:起洗涤作用的各种表面活性剂助剂: 螯合剂、增泡剂、增稠剂、增溶剂、珠光剂、摩擦剂 、杀菌消毒剂、调理剂、防腐剂、酶、溶剂、4、干洗剂的组成、作用 书(P134 页)组成:有机溶剂、水、表面活性剂、其他助剂作用:它可防止水洗涤所造成的羊毛织物和真丝织物的不可逆收缩、干洗剂除具有去除污垢的功能外,还具有使织物去皱复原的作用。第七章1、皮肤的老化“自由基学说”:老化是自由基产生和消除发生障碍的结果。自

36、由基形成后进攻和损伤皮肤细胞:长命分子(胶原蛋白,弹性纤维)氧化性变化,使用皮肤失去弹性和张力,从而皱纹增多;粘多糖(透明质酸)分解,使皮肤干燥角化;惰性物质的积累和衰老色素的积累;动脉和毛细血管的细纤维化;酶活力及免疫力降低,促进衰老 皮肤老化是多种因素综合作用的结果,而紫外线照射是加速皮肤老化的最重要的外部因素。2、皮肤的美白机理美白化妆品绝大部分的作用机理是抑制酪氨酸酶的活性。抑制黑色素形成的方法:抑制酪氨酸酶、多巴互变酶、5,6-二羟基吲哚-2- 羧酸氧化酶活性;还原黑色素形成过程各中间体,或与之结合以阻断黑色素的形成;阻断二羟基吲哚聚合成黑色素;减少外源性因素如紫外线、氧自由基等对黑

37、色素形成生理过程的影响。 3、皮肤吸收化妆品的途径通过角质层细胞膜渗透进入角质层细胞,然后通过表皮其他各层而进入真皮;其次是少量脂溶性及水溶性物质或不易渗透大分子物质通过毛囊、皮脂腺和汗腺导管而被吸收;极少量通过角质层细胞间隙进入皮肤内 4、生产化妆品的原料根据化妆品的原料性能和用途,大体上可分为基质原料和辅助原料两大类。基质(主要)原料:油脂和蜡类;乳化剂(天然乳化剂:羊毛脂、卵磷脂、胆固醇、皂角) ;保湿剂(天然保湿剂;甘油;山梨醇;吡咯烷酮羧酸钠;聚乙二醇;乳酸钠;粘多糖;尿囊素;透明质酸等) ;水溶性高分子化合物(淀粉类、海藻类、植物胶类、动物胶类、微生物胶等,CDCMC、 PVP、硅

38、酸镁铝、硅酸镁锂、硅酸镁钠、膨润土和改性膨润土、水辉石和改性水辉石等) 辅助原料:抗菌剂和防腐剂;抗氧剂;香精、色素保湿剂的作用:保持皮肤角质层水分;保持化妆品中的水分,并对化妆品起稳定作用;化妆品的抑菌剂皮肤保持水分的途径:皮肤表面上具有的皮脂膜防止水分过快蒸发;皮肤角质层中存在有天然保湿因子(NMF)5、化妆品生产用水的要求无机离子浓度(电导率):对水总硬度要求是小于 100mg/kg;洗发水和沐浴露等洗涤类产品用水一般电导率小于 20s/cm;膏霜和嗜喱水/膏等用水一般电导率小于 5s/cm。微生物指标:水中细菌总数越小越好,要小于 1000 个/mL。6、水质预处理去机械杂质:电凝聚、

39、砂滤、微孔过滤。吸附剂去除有机物锰砂接触过滤法去除铁、锰杂质7、电渗析、反渗透的原理(电渗析:以直流电场为推动力;反渗透:以压力差为推动力P161162)(简答)8、膜分离制备纯水膜分离技术, 就是利用一张特殊的具有选择性能的薄膜,在外力推动下对混合物进行分离、提纯、浓缩的一种分离的新方法。常用膜分离方法有电渗析,反渗透,超过滤,微孔膜过滤9、乳化体生产工艺1.水相的调制:去离子水水溶性成分(山梨醇,甘油、水溶性乳化剂) 搅拌加热90100 0C灭菌 2030min 冷却 70800C 待用2.油相的调制:固体油,半固体油,液体油,乳化剂和防腐剂等一些油溶性组分加入溶解锅,蒸汽加热至 800C

40、,使其融化并溶解均匀。3.乳化:油相和水相通过过滤器,按照顺序加入到乳化锅进行乳化。4.冷却5.陈化和灌装10.乳化品的辨别 P166一般可以根据乳化体的性质鉴定出乳化体的性质,是 W/O 型还是 O/W 型染色法、稀释法、电导法、滤纸润湿法;光折射法11、染发化妆品按染色的牢固程度可分为暂时性、半永久性和永久性 3 类永久性(氧化型)染发剂其染料不仅遮盖头发表面,还能深入至发质内部。染发机理:小分子染料中间体先渗入头发,然后经过氧化剂氧化,生成锁闭在头发内部的大分子不溶色素,而达到染发目的。染料:低分量的染料中间体,如对苯二铵,间苯二酚染发剂组成:两瓶分装:染料基质(染料中间体,SA,增稠剂

41、,溶剂与保湿剂,抗氧化剂、氧化减缓剂、螯合剂,调理剂、碱类和香精) ,氧化剂(显色剂)基质 半永久性染发剂其染料能透入至毛发皮质中而直接染发,并不需要用氧化剂,可以将毛发染成各种不同的鲜艳色泽。半永久性染发剂:对毛发角质亲和性的低分子量染料,主要有硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、氨基葸醌以及它们的衍生物。暂时性染发剂其染料只是暂时粘附在头发表面作为临时性修饰 这种染发剂常采用能有效地沉积在头发表面且不会渗入到头发内部的染料,可以用碱性染料、酸性染料、分散性染料或金属染料,例如:偶氮类、蒽醌、三苯甲烷、吩嗪或苯醌亚胺。12、烫发剂烫发原理:打开键桥,重新排列,固定发型,再构成新的键桥,使头发保持固定的

42、波纹卷曲的发型。作用过程:1、头发的软化过程:水、碱、还原剂(亚硫酸钠或者巯基化合物)破坏头发中的氢键、离子键和二硫键2、头发的卷曲或者拉直过程:头发软化后,易于拉直或者弯曲成型。用卷发器将头发卷曲或者用直发器将头发拉直。3、头发的定型过程:头发成型以后,为了使头发长时间定型,需将破坏的键修复。干燥可使氢键复原,调整 pH 值可使离子键复原,二硫键可在卷棒上通过氧化反应复原。 烫发水组成一般的烫发水是由还原剂(头发软化剂)和氧化剂(中和剂)组成的。还原剂的主要成分为巯基乙酸及其盐类,再配合碱类如氨水、表面活性剂、稳定剂等。氧化剂主要以双氧水或溴酸钠为主,目的是为了固定卷度。第八章1、牙膏的基本

43、原料牙膏膏体是一种具有复杂成分且均匀分布的高分子悬浮体,一般由摩擦剂、保湿剂(赋型剂) 、发泡剂、黏结剂、香精、甜味剂(或咸味剂) 、活性添加剂、稳定剂、色素九类化学原料所构成。摩擦剂:除去附着于牙齿表面的污垢和有色物质。摩擦剂的莫氏硬度小于 4 是比较适宜的。常用摩擦剂:天然碳酸钙、磷酸氢钙、二氧化硅(增稠型、磨擦型、混合型) 、氢氧化铝等。保湿剂:能够使膏体保持柔软性和流动性,当在空气中暴露时,防止膏体水分流失,同时,降低膏体的冻点。普通牙膏用量为 20%30% ,透明牙膏可达 75%。常用保湿剂:山梨醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、木糖醇等。发泡剂:在刷牙时产生大量的泡沫,在口腔内迅速扩散,

44、使香气易于诱发,同时能够使膏体降低牙齿表面的张力,帮助去除牙菌斑和增强对氟化物等活性成分的吸收。用量一般为 2%3% 。 常用发泡剂:月桂醇硫酸钠、N-月桂酰基肌氨酸钠、N- 月桂酰酪氨酸钠、 月桂酰磺基乙酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠等。黏结剂:使牙膏具有一定的稠度,但不粘腻;使牙膏具有骨架;使牙膏具有触变性,易于挤出;使牙膏有一定的厚度;在刷牙时容易分散;不影响发泡剂的发泡性;在仓储期内确保牙膏稳定,不出现固液分离现象;不影响香精的透发性;便于清洗;使膏体细致光亮。常用黏结剂:羧甲基纤维素(CMC) 、羟乙基纤维素(HEC ) 、黄原胶、卡拉胶、瓜尔胶、硅酸铝镁、卡波树脂等。香料:一方面可以遮蔽

45、发泡剂等原料带来的异味,赋予膏体以清新、爽口的感觉,另一方面可以利用香料的抗菌活性来强化牙膏的生理活性功能。用量:1%2% 。最常用的牙膏香精为水果香精和薄荷香精。甜味剂:改善牙膏的口味,掩盖某些牙膏成分所具有的不愉快的味道。常用的牙膏甜味剂有糖精、甜菊糖,常用的牙膏咸味剂为普通食盐、海盐、湖盐。 活性添加剂:是疗效性牙膏的必备成分,使牙膏在具有基本的清洁、卫生功能以外,还具有辅助治疗、美白、营养作用。目前常用的有:氟化物、中草药、化学抗菌剂、化学脱敏剂、化学美白剂、有机聚合物、维生素、氨基酸、多肽、生物酶等。稳定剂:确保牙膏在生产和在仓储期内稳定、根据特定配方添加的一种成分,包括防腐剂和缓蚀

46、剂两种类型。一般用量为 0.05一 0.5。常以苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯作为牙膏的防腐剂。通常以硅酸钠和胶体二氧化硅为缓蚀剂,以抑制碱性膏体对铝管的腐蚀作用。色素:主要用于有色牙膏和彩条牙膏之中,使膏体具有鲜亮的色彩。作为牙膏色素的原料也有很多,大致分为天然色素(如叶绿素)和化学合成色素(如食品红、食品绿、食品黄) ,使用时可以是一种,也可以是多种调合。2、防龋齿的药物 龋齿发病原因: 龋齿与食物、龋齿原型病菌,牙齿的感受性有关。附在牙垢内的龋齿菌的体表层存在葡萄糖转移酶,将蔗糖转为粘附性很强的葡萄糖。葡萄糖牢固的附在牙齿间;葡萄糖能量代谢产生乳酸,乳酸溶解牙齿的无机质部分,引起牙釉质脱落,形成龋齿。 防龋齿的药物类型:(1)增强牙齿耐酸性的药物 (2)杀灭龋齿病原体的药物 (3)分解或阻止葡萄糖合成的药物 CMC 的作用: (简答)(1)在洗衣粉中做抗再沉淀剂(2)在化妆品中做增稠剂、乳状稳定剂(3)在牙膏中做黏结剂(4)临界胶束浓度简称 CMC配方设计:洗衣粉与化妆品;牙膏

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