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香味剂,纳米微胶囊香味剂,香味加工剂,香味整理剂,香味纳米微胶囊,纺织香味剂,薰衣草花香整理剂.docx

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1、薰衣草与香味整理陆宗鲁 山东省纺织研究院(青岛 266032)原载:第七届全国印染后整理论文集【摘要】薰衣草气息芬芳高雅,有调理神经, 驱虫杀菌作用;薰过的衣服在保存期能防虫、防蛀。用薰衣草精油处理织物,其芳香、健康、驱虫气息,有望长期保存、持续透发。薰衣草精油的化学成分,随品种和生长地的条件而不同:有的安神助睡,有的清醒神志;有的香味细腻、幽雅、圆润,有的粗糙;个别的有毒。了解源头产品的品质,便于有针对性地选用原料。本文除介绍薰衣草品种、天然精油的化学组分、调香与调合,对香味织物的实用要求,作一些讨论。【关键词】薰衣草 精油 香精 单离香料 合成香料 定香剂 一、一、薰衣草薰衣草是唇形科(花

2、冠形状)多年生常绿耐寒亚灌木,全世界原生种共有 28 种,原产于地中海沿岸、欧洲各地及大洋洲列岛,大多依靠种子繁衍,生长期 10-25 年。薰衣草长成二年后,即可取花制油,植株几乎没有病虫害,不用农药。现广泛栽种於:法国、英国、保加利亚、美国、澳洲、中国、印度、日本各处。人工种植与精油制作以法国南部的小镇普罗旺斯最为著名。薰衣草全株均具芳香,植株晾干后香气不变,花朵还可做香包。放几棵干草在衣柜、书柜里,能驱虫防蛀,香味几年不散。1999 年薰衣草被国际香草协会选为年度香草。每年夏天花期,取花制油, 可得 0.5-3%的精油。精油市售 380 元/ 公斤上下,经过调香处理的薰衣草精油或薰香级精油

3、,分别是 1 元/毫升和 1.36 元/毫升1。个别标明药用性能的薰衣草精油售价 148 元/10ml2 。不同品种的薰衣草,株、枝、叶、花的形状和颜色均有不同:1、大面积种植的薰衣草主要有 3 个品种:(1)薰衣草:又称真正薰衣草、药用薰衣草(拉丁文名称:Lavandula angustifolia:Lavandula fficinalis;Lavandula vera) ;主产地,法国普罗旺斯。方茎、花穗较短、红紫花、青色狭叶;芬芳幽雅且有多种药用效果3-4在春季压条、分根或春秋枝条扦插方法繁衍,不采用种子种植,以保基因不变。花中含精油 0.5%。品质最佳,用于高级香水、香疗(舒解神经与呼

4、吸道疾病) ,美容(皮肤无疤愈合)3,5。(2)穗薰衣草:又称薄荷薰衣草( Lavandula latifolia) ,主产地:西班牙。花茎及花穗较长,蓝紫花,叶绿、宽,薄荷香,花中含油 0.5-0.6%3,气味粗重(有樟脑气味),常用作食品香料。(3)杂薰衣草(Lavandula burnatii):是真正薰衣草和穗薰衣草的杂交品种,耐寒性强,生长茁壮, 出油量高。主产地法国普罗旺斯。淡紫色花蕾、灰绿色枝、叶,花中含精油 3%,香气介乎两者之间,但无药效6大多用于日用化妆品、泡澡、薰香。2、观赏性薰衣草用作插花或花坛之用,较常见的有头状薰衣草又称法国薰衣草(Lavandula stochas

5、) 、甜薰衣草、羽叶薰衣草、齿叶薰衣草、薰衣草夫人(Lavender Lady)等。头状薰衣草含有大量的酮,毒性很高,只要吸入它的气味 2-3 分钟,就会感到晕眩4;薰衣草夫人其香气能醒脑明目,使人有舒适感,驱除蚊蝇。3、我国的 薰衣 香草我国汉代就有用香草薰衣的纪载,茎方,叶如麻、对生,七月中旬开花至香,焙干,研细用作化妆品、薰香、泡澡、沐浴;名薰草 (古称零陵香,产于今全州一带)7。中国还有一种薰草,细叶、形如小麦穗,花序轴疏生白色短小绒毛,在农村被称为“麦麸草”8。新疆在上个世纪六十年代引进薰衣草,在海拔 800 米高地种植并生产精油,品名:新疆伊犁薰衣草,又名天山雪9。生产的薰衣草油,

6、乙酸芳樟酯和芳樟醇的总含量达73.39%,符合国际薰衣草油标准,薄荷脑含量稍高。附图一:法国普罗旺斯种植的三种薰衣草图片真正薰衣草10 穗状薰衣草10 醒目薰衣草10附图二:中国、法国的薰衣草,和观赏性薰衣草(薰衣草夫人)新疆伊犁薰衣草11 头状薰衣草12 薰衣草夫人13二、二、薰衣草的芳香韵味表一、三种薰衣草的不同香韵14薰衣草油 花香,清韵。清香带甜的花香,有清爽之感,香透发,整个香气尚持久。穗薰衣草花香,清韵。清香带凉,是一种带有龙脑、樟脑和桉叶素的樟凉药草气息较显的薰衣草香气。凉气掩清,少甜气,有干木样的底香。香气较粗烈,也较留长。有力、稳定、透发和新鲜。杂薰衣草花香,清韵。清香带甜的

7、薰衣草香气,和薰衣草香气基本接近而少花香。有新鲜莰烯,桉叶样头香而无明显樟脑气,比穗薰衣草油为好。但一般的杂薰衣草油品种因含酯量较低而萜香重,香气显得淡弱而不持久;又有桉叶、龙脑、樟脑气息,凉气掩盖清甜,因此较薰衣草油为差。注1薰衣草油的主要成分是乙酸芳樟酯,这个化合物对人来说是起镇静作用的;穗薰衣草油的主要成分是桉叶油素和樟脑,这两个化合物对人来说都是起清醒、兴奋作用的;杂薰衣草油不适合作“镇静” 或“ 提神”用剂。2由于薰衣草油留香时间不长,配制成各种日化香精需要加入适量的“定香剂”。 三、三、薰衣草油的组分1、 1、 精油提炼薰衣草分别采用水蒸气蒸馏;苯、石油醚、丙烷、丁烷、乙醇溶剂浸出

8、;临界二氧化碳萃取等方法制取精油。水蒸汽蒸馏法是将薰衣草切碎装罐,通入水蒸汽,在 0.5-2 个大气压条件下蒸 4 小时左右,将沸点为 150-300的精油大部蒸出。浸出或萃取法成本较高,但得率高、且所得精油的留香时间相对较长。品种和种植条件不同的薰衣草,精油组分不一。15-162、精油组分表二中薰衣草油,都为蒸馏法样品;每个样品的分析数据,均取两个文献值的上下限(取一位小数) ;表二、四种薰衣草油的成分17-20品种 真真薰衣草 穗薰衣草 杂薰衣草 伊犁薰衣草乙酸芳樟酯 30-60 2 22-37 15.2-35.7芳樟醇 40-30 32-40 30-35 32-37.6乙酸薰衣草酯 1.

9、5-1.9 4.1-16.1薰衣草醇合计3% 合计1%0.6-1.5 4.251,8-桉叶油素 1.5 20-56.2 3-10 0.27樟脑 很少 12-25 5-9 0.25其他组分*【醇】香叶醇,香茅醇;【酯】丁、癸、戊酸的芳樟酯和香叶酯,乙酸龙脑酯,乙酸香叶酯,辛酸香叶酯,己酸芳樟脂,丙酸芳樟脂,丁内脂,戊内脂;【酮】乙基甲酮,甲基戊酮;【其他】香豆素,7-甲基香豆素。【烯】莰烯,蒎烯及倍萜烯【醇】松油醇,香叶醇,【其他】龙脑,龙脑(樟醇;冰片)2-2.9顺、反罗勒烯 2-5丁酸己酯 0.4-0.6【烯】甲位蒎烯,莰烯,苧烯, 【醇】紫苏醇,甲位松油醇,橙花醇,己醇,辛醇,香叶醇, 【

10、酯】乙酸橙花酯,乙酸香叶酯,乙酸松油酯,甲酸芳樟酯,丁酸芳樟酯,【酮】乙基戊基甲酮,【醛】莳萝醛,糠醛,脂肪族醛【其他】芳樟醚,丁香酚,香豆龙脑(樟醇;冰片)1.1顺式罗勒烯 0.66反式罗勒烯 1.19薄荷脑*4.54-松油醇 0.49【烯】莰烯, 1-辛烯-3-醇,-月桂烯,柠檬烯,【醇】香叶醇, 桔醇, -没药醇,喇叭茶醇,【酯 】辛烯-1-醇醋酸酯,乙酸龙脑酯 ,异丁酸乙醇酯,橙花醇乙酸酯,乙酸龙牛儿酯, 【其他】-檀香萜,香豆素,棕榈酸,素。 三十四烷等。资料来源 1718 1718 1718 1920【注】*薄荷脑:文献中原名是,4-甲基-1-(1-异丙基)-3- 环己烯 -1-醇

11、(编者) 。* 其他组分:多数资料不计量3、 3、 薰衣草精油质量标准,ISO 标准(附表)与国标说明。表三、ISO 产品标准ISO 3515-2002常态 浅黄色流动液体香味 特征性的新鲜花香,类似植物开花部分的香气比重 0.878-0.892酯值 90-160(相当于含酯量为 31.5-56%,以乙酸芳樟酯表示)化学名称 限量苧烯 1.01,8-桉叶素 3.0-水芹烯 1.0反式-别罗勒烯 0.5-6.0顺式-别罗勒烯 1.0-10.03-辛酮 3.0樟脑 1.5芳樟醇 20-43乙酸芳樟酯 25-474-松油醇 8.0乙酸薰衣草酯 8.0薰衣草醇 3.0化学组分含量-松油醇 2.04、关

12、于标准的注释现行薰衣草油质量标准,有以下几个问题:(1 ) ISO 标准中 1,8-桉叶素指标是3.0,显然不适用于对穗薰衣草油(20)的考核。(2 ) ISO 组分含量指标要求, 酯值是定数,组分含量,可变动范围大于 100%;有上限要求的物质,允许为零。显然没有考虑到薰衣草油药用效果的存在。(3 ) GB/T 12653-1990 国标,祗考核樟脑指标0.5%,其他组分不考核;现行指标 A 将樟脑指标限量放宽到1.5。所加附录 B,内容与 ISO 相同。国标看重樟脑指标,是因为樟脑气息过于强烈,含量过多时会损害薰衣草的韵味,而不适于配制高级香精。四、薰衣草精油组分的性质1、 1、 组分的性

13、质(以 ISO 标准中有考核指标的组分为主)如下:表四、薰衣草组分化学性质21-35名称 学名 分子式与分子量 性状 资料来源苧烯(双戊烯)1-甲基 4-异丙烯基环已烯-1,C10H16136.24有似柠檬或甜橙香气的无色液体;沸点175.5-176.5)能与醇、醚相混溶,不溶于水,对皮肤有刺激性。21221,8-桉叶素(油)(1,3,3-三甲基氧杂二环2,2,2辛烷,C10H16O174沸点 175持樟脑香气,用于化妆品香料,有杀菌/祛臭/镇咳, 功能) 广泛应用于室内芳香剂,防虫剂. 有清醒、兴奋作用.23-水芹烯 -水芹烯;对孟(草头) C10H16136.23沸点 175-177 ,无

14、色液体,有令人愉快的香气,易氧化 ;二烯对储粮常见害虫具有明显的杀灭和抑制作用.24反式-别罗勒烯顺式-别罗勒烯罗勒烯 C10H16136.23具新鲜草香。为无色液体。沸点 81 (1.6kPa),不溶于水,溶于乙醇等有机溶剂。在室温时易氧化成黏厚的含氧聚合物。可应用于香精。253-辛酮 乙基戊基酮 C8H16O128.21无色液体有苹果香味,能与醇醚相混溶,不溶于水,密度 0.822,熔点-23, BP.167-170低毒,可作食品添加剂。蒸气刺激眼睛与皮肤。26樟脑1,7,7-三甲基双环2,2,1-庚酮-2C10H16O152.23白色半透明晶体,熔点 178-178.5沸点200.1/0

15、.1013 兆帕,令人愉快的清凉气味,防腐解热心脏活动的镇静剂. 有清醒、兴奋作用.27芳樟醇* 3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇 C10H18O154.25无色透明液体,有似铃兰花香气,溶于乙醇和乙醚,稍溶于水,沸点:87-90 /2kPa.2829乙酸芳樟酯3,7-二甲基辛二烯-1,6-醇的乙酸式盐酯C12H20O2196.26无色液体有似铃兰,香柠檬的香气, 沸点49 /0.0007 兆帕, 有镇静作用 . 304-松油醇(萜品醇)-松油醇1-甲基-4-异丙基环已烯-1-醇C10H18O154.24有丁香味和甜味,是 三种异构体的混合物松油醇为粘稠液体,沸点213-218,能与醇、

16、醚相混溶,难溶于水。-松油醇熔点 35沸点 219 无色透明液体,略似丁香的香气, 低档香料,价格便宜。 松油醇为结晶物,熔点68-7031乙酸薰衣草酯5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1-乙烯-1-乙酸酯C12H20O2196 (未搜索到确切资料) 32薰衣草醇5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-1-乙烯-1-醇C10H18O154沸点:91-95/13mmHg(1.72kPa)比重0.878 具有特有的薰衣草香气 33薄荷脑* 1-甲基-4-异丙基环已醇 C10H20O156.27 熔点 28,沸点 212-219,有强烈的薄荷香气和凉爽的味道 34龙脑*别 名 樟醇, 冰片3,7-二甲基-

17、1,6-辛二烯-3-醇C10H18O154.24有似铃兰花清香气,味辛、凉; 物理性质 (+)-龙脑 : 六方形片状结晶 (石油醚), 熔点 208, 沸点 212几乎不溶于水, 溶于乙醇、乙醚、石油醚、苯、甲苯、丙酮、萘烷等。龙脑是一种常用的药物和香料,有发汗、兴奋、镇痉、驱虫和腐蚀等作用。35注:*薄荷脑与龙脑二项,在 ISO 标准与国标中均无考核指标。*芳樟醇,是合成香料中用途最广的,世界年用量在 5 万吨以上。五、精油配制1、 1、 调合油使用复配方法:不同的薰衣草精油,通过加入单离组分的办法,调配出符合统一标准的薰衣草油。外加的单离组分,大多是从芳香植物精油中分馏-精馏,或将单离组分

18、经合成加工得到的;如芳樟醇和乙酸芳樟酯等,价格:140 元/kg 上下。2、 2、 人工油36-37有些天然精油很贵,如玫瑰(花)油,保加利亚产的一公斤要十几万人民币,国产的一万多元;茉莉(花)油、桂花油、玉兰花油、树兰花油等,国产的一万多元/kg;檀香油、玳玳花油、月季油等五千多元/kg;薰衣草油、依兰油、广藿香油、柠檬油、茶树油、纯种芳樟叶油、玫瑰木油、玳玳叶油、迷迭香油、留兰香油等一公斤都是几百元,同一般的香精价格差不多。出于成本考虑,采用合成香料调合香精,用多种合成香精单体拼混,与天然产品的芳香韵味极为相似,配制的薰衣草香精中,很少甚至不含一点点天然薰衣草精油的成分36 这样,每公斤成

19、本不过一二百元,比天然香精的成本下降一半左右。例如:配制薰衣草油 :37纯种芳樟叶油 20乙酰化纯种芳樟叶油 40乙酸松油酯 10香紫苏油 8玫瑰醇 8桉叶油 5乙酸龙脑酯 5丁香罗勒油 4天然精油中也有很便宜的,如桉叶油、甜橙油、山苍子油、薄荷油、柏木油等一公斤不到一百元36-37。六、六、药用性能中草药取材于动物、植物、矿物,凡其有效成份能对人体、昆虫、致病菌产生不同生理反应的,可有选择地作为保健、治疗用药。或用作杀虫、驱虫、防蛀用药。药与非药,祗决定于所含成份,不受用途的限制。从表四看出:真真薰衣草之所以有安神作用,就在于它的乙酸芳樟酯含量高,其驱虫防蛀是因为含有 1,8-桉叶素;- 水

20、芹烯;龙脑。反之,穗薰衣草油的乙酸芳樟酯含量低,樟脑含量高,所以不安神,而是醒脑提神。对于织物整理剂来说,真真薰衣草油的香疗功能,没有发挥作用的条件;通过气息能发生作用的,仅仅是:安神或提神的香气和驱虫防蛀;用作床上用品的不妨取其安神、驱虫(虱、蚤) ;用作夏季衣料的可选其清凉。所用薰衣草油,可选用穗薰衣草油、杂薰衣草或伊犁薰衣草精油,用单离或合成单体调节成份后,价格可望在 200-300 元/kg 之间。七、七、留香与定香探讨用酒精稀释精油,经调香制成香水,或加酒精再加水,调成花露水。玻璃瓶盖打开时,虽然香料的沸点大多在 150-300之间,但香料随酒精散发,不过月数,香味尽失。相对来说,香

21、纸、香粉、香脂、香腊以及固体香水(将香精和石腊、脂肪调在一起冷却后凝固)留香时间,一个比一个更长。与香精留香时间有关的因素:1、香料个性;2 、溶剂的易挥发性; 3、与载体的亲合力;香精在所在空间的散发浓度,与环境有关:晴天、热天散发多,阴冷、下雨天散发少。香气随风飘散,有风要比无风散发快。但是与香料的个性相比,这些影响是次要的。最突出的例子是:麝香在手帕上,滴一滴可以留香 40 年。40 。几乎所有的动物香料都是良好的定香剂,它们不仅可以使多种成分的香料协调挥发,使头香、体香、尾香减少差异,而且能延长留香时间。但是它们的香气过于强烈,会破坏薰衣草香精的芳香韵味。水杨酸异戊酯有兰花样香气,沸点

22、 270,工业生产品纯度 99.5%,是花香型香精常用定香剂。另外,目前对留香时间的测定方法尚未统一,我们以为:填有样品碎片的玻璃罐,与恒温、恒湿、恒风速气流系统相接,定时循环、换气。并用气相色谱,测定时间-浓度曲线,可评价留香特性。八、织物整理用精油量探讨在人的感觉中,嗅觉是最灵敏的,在 1 立升空气中含有 10-7 毫克紫罗兰酮或 510-6 毫克香兰素或 410-8 毫克硫醇都很容易嗅得36,38 。食用香精在茶叶、烟酒、糕点、糖果、饮料中的建议用量大多是几个到十几个 ppm 39。织物整理用剂,精油的使用量以多少为好?精油微胶囊:若按囊芯占 50%,乳液含固量占 30%,织物整理液中微

23、胶囊乳液含 10%,轧液率 70%计算,整理后,织物上的精油含量大致是 1%上下,也就是 104ppm,是可嗅出基数的几十万倍,也是食品加香量的 1000 倍。假设:加香食品的留香时间能保持一天的话,在缓慢释放条件下,香味织物上的留香时间,可望达到几年。九、提高耐洗性的思考织物需要洗涤,是正常的事;经常洗涤、多次洗晒。这一关,对香味处理来说,最不好过。在制作香精微胶囊中不用酒精;选用固体香精类似用料;采用缓释、耐洗的微胶囊制作方法;这些都有助于提高香味整理的使用效果和留香时间。微胶囊,开放性的:香气散发较快,耐洗性差;完全封闭的,难以起到透香、驱虫、防蛀作用;半透膜性质的:可以透香,但能防止水

24、与干洗剂浸入;但是, 这个问题至今尚有待于解决。参考文献1聪慧网/商铺(http:/ 艾百味特产网()3 “香草之后” 听美容专家刘正讲“薰衣草”中华特产(http:/ (http:/ 薰衣草(http:/ ” 听美容专家刘正讲“薰衣草” (图)中华特产(http:/ /百美植物图片/(www.GG)13薰衣草薰衣草植物2005-8-1214薰衣草油芳香堂( ; 16化工商品学-香料17精细化学品词典日精细化学品辞典编委会编,禹茂章等译;27-44 ;18芳香堂(http:/) ;19薰衣草挥发油化学成分的 GC-MS 分析,解成喜,王强,崔晓明(http:/ 1)21香料化学, 苏N.H 勃

25、拉图斯著,刘树文译;11-1222化学试剂目录手册,北京化学试剂公司编 No.1301823精细化学品辞典, 日 精细化学品辞典编辑委员会编;27-1424-水芹烯的合成与应用 ,夏克坚,南昌大学学报(理科版)2001 年, 第 04 期(http:/ 苏N.H 勃拉图斯著,刘树文译;28628香料化学, 苏N.H 勃拉图斯著,刘树文译;36-3729化学试剂目录手册,北京化学试剂公司编:No.1452730香料化学, 苏N.H 勃拉图斯著,刘树文译;9931化学试剂目录手册,北京化学试剂公司编:No.1714332薰衣草的挥发组分薰衣草挥发油化学成分的 GC-MS 分析 ,作者: 解成喜,王强,崔晓明(http:/ 日 精细化学品辞典编辑委员会编 27-4334香料化学, 苏N.H 勃拉图斯著,刘树文译;53-5835化学试剂目录手册,北京化学试剂公司编;No.14527,36薰衣草香精,孙宝国等编著, 香料与香精3.1.5 37纯种芳樟叶油与芳樟叶酊 香水伊人(http:/ 39中国食品百科全书(http:/

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