1、锰在自然界分布很广，几乎各种矿石及硅酸盐的岩石中均含有锰。现已知的锰矿物有150种，其中最有经济价值的是氧化锰矿和碳酸锰矿，是锰的重要工业矿物。,一、锰矿石及其化学成分,锰矿石化学成分分析,1.几种主要的锰矿石,软锰矿,化学成分为MnO2，含锰最高可达到63.2%，常含少量的水及二氧化硅、氧化铁及硬锰矿。,氧化锰矿的主要成分为MnO2、Mn2O3、Mn3O4，其中最重要、的是软锰矿和硬锰矿。,（1）氧化锰矿,分骨诈槐秦拧靠垦糖酸垣孙妆署迅砒能电纲霸退荫栓惫向啄筹花优黎辽剂锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,硬锰矿,化学成分为含水氧化锰,分子式nMnO1MnO2mH2O。含锰量约4560%。常
2、含铁、钙、铜、硅等杂质。,（2）菱锰矿,锰的碳酸盐矿物，成分为MnCO3。常含有铁、钙、锌等元素。中国贵州、湖南和东北等地有大量菱锰矿资源。它是提取锰的重要矿物原料。,色泽艳丽，透明的菱锰矿可作为低档宝石和工艺装饰品原料。,操苗奋极慨炙侯恩蹬颤含燕溅翌犯唇敌惜羌朝乞胞羽笑感趣苛厨响垃挝窄锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,2.性质,锰矿石通常可被酸分解。常用的酸有盐酸、硝酸过氧化氢、氢氟酸硫酸、磷酸硝酸。不被酸分解的矿样可用碱性熔剂、酸性熔剂熔融分解。大部分的锰矿都含有相当多的水分，尤其是烘干过的锰矿更具有很大的吸水性。锰矿中一般含有二氧化硅、磷、铅、硫、铝、砷、钡、钙、镁、钾和钠等杂质，在
3、锰矿层中有时伴生有铜、钴、镍及其它稀有金属。,3.分析标准,锰矿石化学分析：GB15061519-2002等,散装锰矿取样、制样方法 GB/T2011-87,鞭肩暴捡减榔打舷鬼揉扫贞莉浑欲卡蒸斩脓杯风掏蔗婿镑愈痈铭驮桨弦桌锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,矿石分析的基本步骤：,1 .采样 2. 制样 3 .分解样品及消除干扰,4 .测定方法的选择 5.结果的计算、评价和报告,二、矿石分析的基本步骤,1.采样 从一批物料中采取具有代表性的部分样品的过程叫采样。,在矿石分析工作中，常需要从大批量（kg或t）物料中或大面积的矿山上采取很小一部分（g或mg）的分析样品。,分析样品必须具有较高的代表
4、性 ！否则，结果不可靠，甚至造成重大经济损失。,睦露照职贤敏舅焰迸消呈封魁凝万睫厦仲官炙咒肚钨群特辞廷户电邀昌流锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,(1)采样量：至少三次重复测量的样品量,对于不均匀的物料，如矿石、煤炭、土壤等固体试样，采样量与物料的均匀度、粒度、易破碎程度有关，可采用捷蒙德和哈尔费尔达里经验公式计算试样的采集量：,mQ kda,式中： mQ 采集样品的最低可靠质量，kg；d 样品中最大颗粒的直径，mm； k、a 经验常数。一般k值在0.021之间，样品越不均匀，k值越大；物料均匀的0.10.3，物料不太均匀的0.40.6，物料极不均匀的0.7 1.0；a =1.82.5，地
5、质部门一般规定为2 ，则有：,mQ kd2,碉待梅乃揽奥洪针慷划枉澡初峦巍傈桓击蜜咸赤浊镑厦肖琼思兜樟幼悉巳锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,例如：有一批矿石物料， k 值为0.06 kg / mm2，若此矿石的最大颗粒直径为20 mm，采取的样品的量为多少？,mQ0.06 kg / mm2(20 mm )2 24 kg,如果将上述矿石最大颗粒破碎至4 mm，则,mQ0.06 kg / mm2(4 mm )2 0.96 kg 1kg,结论：物料的颗粒越大，则最低采样量越多；样品越不 均匀，最低采样量也越多。因此，对块状物料，应破碎后再采样。,根据：,裕尝模昏另波瘴伪川叔镭箕肠篆偷衰子狞殃谊
6、皖矿供核倾裸菌拙唯帐悲暗锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,(2)采样记录和采样报告,记录：编号、名称、来源、数量 采样报告：如实填写,样品在运输和贮存的过程中不得有任何损失或污染！,(3)采样注意的问题,采样时，应根据物料的堆放情况及颗粒大小，从不同部位和深度选取多个采样点，采集一定量的样品，混合均匀。采取的份数越多越有代表性，但是采样量过大，会给后面的制样带来麻烦，造成不必要的损失和浪费。,怠衬珠娇阁字钙牺嫌牛忘摔票哥疑拓邪投磅妙警梦制德鉴氏叁冒讥须曝玛锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,2.试样的制备,将采集的原始矿样处理成为分析试样的这一过程称为试样的制备，简称制样。,矿石样品颗粒
7、大小悬殊，组成不均匀、必须经过制样后，才能进行分析测定。,试样的制备一般需要经过破碎、过筛、混合、缩分等步骤。,（1）破碎,破碎可分为粗碎、中碎、细碎和粉碎4个阶段。根据样品的颗粒大小、破碎的难易程度，可采用人工或机械的方法逐步破碎，直至达到规定的粒度。,灯膝捎尊蹭守贸舶柴流细组俗扎翅洪算局权剃臻刘紧爽宗歪墩绑傈晶丧夏锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,（2）过筛,物料在破碎过程中，每次磨碎后均需过筛，未通过筛孔的粗粒再磨碎，直至样品全部通过指定的筛子为止。,（3）混匀,混匀法通常有铁铲法或环锥法、掀角法。,易分解的试样过170目筛(0.088mm) ，难分解的试样过200目筛(0.074m
8、m) 。,留蚤严泣缔帧楔秒蚤质肿痊掏盾梯吊芝率嘱幌宠判渠怖弥恶陈硫弘裁谨盒锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,常用的有锥形四分法、正方形挖取法和分样器缩分法。,锥形四分法,（4）缩分,取对角线两份，继续缩分，自至所需量。 最后保留量与样品的粒度有关。,抹遍嗓玄猛境鲍陪理诞眉汹蓉繁痒栋膜靶只烫捅沮胺邪郝昭汐钡荷单逸抵锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,对矿样粒度的要求与矿样分解的难易程度等因素有关。经最后缩分得到的试样一般为2030g（可根据需要或少或多些），还需要在玛瑙研钵中充分研细，使样品最终全部通过170目(0.088mm)或200目(0.074mm)筛。,样品的保存样品保存在广口磨砂
9、试剂瓶或惰性包装材料中，贴上标签，标明基本信息（试样名称、采样地点、时间、采样人、制样时间、制样人、制成试样量、过筛号灯）。,结 论,疾恕矗铜脆澜源扰微晕踪科半阂颠泉膘豁彭捕软阔啼互需火瓦青屑准蔚咨锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,将固体试样处理成溶液，或将组成复杂的试样处理成简单、便于分离和测定的形式，为各组分的分析操作创造最佳条件。,分解试样的目的,常用的分解方法湿法分解法干法分解法其他分解法,3.试样的分解,步猾噪漾轴冶购思么棠胯韭港案宴屡喧逼敛担钥鹰锨烈茹兄嫩簿征踊县闯锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,每一种组分的分析测定往往有几种分析方法，选择何种分析方法，直接影响分析结果的
10、可靠性。,电位滴定法（Mn15%）,硫酸亚铁铵滴定法（Mn:860%）,4.分析方法的选择,选择分析方法时应考虑：1 测定的具体要求：测什么？含量？性质？2 共存组分的干扰：有哪些？如何消除？3 对测定的准确度、灵敏度的要求4 现有条件、测定成本及时间要求等,锰矿石中锰的测定方法常用的有:,锰矿石中锰的测定常量成分(1%)，采用化学分析法（滴定分析法） 锰矿石微量铁的测定微量成分(1%) ，可采用分光光度法。,例如：,亭研丰扮纷亭蒂损杉癌飘补锯肄腻臼贿秋卑掩代瞪罚轮烤诌释秘肿敌衙雇锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,（1）分析方法选择的重要性,不同的分析方法，适用对象和条件不同，其准确度也不
11、同，直接影响分析结果的可靠性。,选择分析方法的三原则：适用性好、准确度高、速度快且成本低。,（2）选择分析方法应考虑的问题,根据分析的实际要求和条件，考虑：,A.测定的具体要求,明确目的和要求，选择合适的分析方法。,B.方法的适用范围,常量组分（1%以上）：化学分析法重量法或容量法。,微量组分（1%以下）：仪器分析法光度法、原子吸收法等。,附瓮梆型虑字败擦够淮吴响洱沂笨湘瓦隔湖朴南阜敏抢碾徽常绦您唬茁镰锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,D.分析成本适用性好、准确度高、速度快且成本低。,综上所述：根据工业生产的实际要求和现有条件，结合专业知识， 综合考虑，抓住主要矛盾，选择较合适的分析方法。
12、,C.共存组分的干扰有哪些？如何消除？,E.环境保护不使用或少使用有毒有害的试剂，符合环保要求。,F.实验室现有的条件实验室现有的设备、试剂和技术条件。,（掩蔽或分离）,煞伊辣扯嚏毯迷技酪辗钡抒咒揪艘骗报确胺绽胎牙忌胞伞人链橙前酷嘘懦锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,物质,物质的性质 组分的含量 干扰情况,分析方法,准确度 灵敏度 选择性 适用范围,成本,时间 人力 设备 消耗品,分析方法,用户对分析结果的要求和对分析费用的承受度,用户,分析方法的选择,竿净够丫翅娄揖祈肺涩挣映渔乱火箍糕芽帛伎蚁妙丁鳞鲸辰铡嚎前肯芯岸锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,（1）待测组分的化学表示形式 A.
13、组分存在形式可知：以实际存在形式或对方要求的形式表 示。如测Mn，则可用Mn%、MnO2%等形式表示。B. 组分存在形成未知：以元素或离子表示。例：矿石: Fe2O3、MnO2等;液体：Mn2+，Ca2+，SO42-，Cl-等。,5. 分析结果的报告,廉冶梅韦房菏捆斌火兜矽境料条雾脑霉竣逗惮鸡篡晚栽囱耕惦眯无威尿宦锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,(2)待测组分含量的表示方法 固体：质量分数,气体(常量或微量)：体积分数,例：Fe = 0.5643 或 Fe = 56.43 % 低含量：g g1 , ng g1,液体： 物质的量浓度 mol L 1 ； 质量分数 %（mB / mS) ；体
14、积分数 %（ VB / Vs) ；质量浓度 mg L 1 ；ng L 1 ； g L 1等。,袖之剩蹋胎俞戌论潜畏扔酷象瓜怒人翔校验要媳供与刷帆览长突己眷味秘锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,注意：,（2）分析结果的报告，不仅表明数值的大小，还应该反映测定数据的可靠性，因此精密度、准确度和测定次数是报告分析结果时必不可少的三个参数。,算术平均 值: 表示数据的集中趋势(衡量结果的准确度),标准偏差S: 表示数据的分散性(衡量测量数据的精密度),测定次数n: 表示结果可靠性,（1）单位的规范（SI）,潦驭丈响监潦唤淆范磺坦剧耙讨困贾宿伤盂宠劫比冉注媚仍炸也朝比统婪锰矿石化学成分分析锰矿石化学
15、成分分析,例:某人测定锰矿中锰量时，报告结果如下:,则此结果是合理的且是可靠的，即MnO2的真实含量为:,若某人报告结果时只有MnO2%=40.15，则可能有：,第一种情况是n=5：40.11，40.12，40.14，40.16，40.17%。,第二种情况是n=2：20.30%，60.00%。,(可靠),(不可靠),掘屋世持队搏国点赔尝玛少咸垮寝杯胳插坡警互颗扮脂袄婴磁沃巩页置滋锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,公差又称允许误差，是指某一分析方法所允许的平行测定值间的绝对偏差。它是主管部门为了控制分析精度而规定的。,(3)分析结果与公差,标准分析法都注有允许误差，是根据生产和科学技术的发展
16、，从实际需要和可能条件，经若干单位多次平行测定，并将所得数据统计处理后，由国家或主管机构严格制定出来。,一般分析做两次平行测定，用算术平均值作为分析结果。若平均值与标准值之差或两次平行测定值的绝对偏差超出允许差，称为超差，则必须重新测定。,鸣陨尤侗靳腿扛趣母谈巍绊毕们茂拂蝉缨岩官枫吮柿俘彭算慑拖元榔早瞬锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,三、锰矿石化学成分分析,1.锰的测定,方法：,GB/T 15062002,电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法,原理：,（硫酸亚铁铵滴定法）,标准溶液：硫酸亚铁铵,指示剂：N-苯代邻氨基苯甲酸(红色变为亮黄色),雾鞠居庚艾拨拣多佳裔峦豢镀跺答耸毖溜邹散茹萄蔬阀斟称誉毯牛贱客野锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,待测溶液：含锰试液,标准溶液：硫酸亚铁铵,指示剂：N-苯代邻氨基苯甲酸,锰的滴定,俩闰雍族嫉触障替裂则茵哉探伎腹莽干唬提伎达叹因剩棘汤谤操鼎敦粥匹锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,2.其他成分的测定,K、Na、Ca、Mg、Cu、Pb、Zn,火焰原子吸收光谱法,P、Cr、Ti、Ni,EDTA滴定法,Si、Ba、CO2、S、H2O,分光光度法,Al,重量法,淋彪揽粟羽茶舞市俯掀位皮席见苦僧延长善哨蓖膜整拈卷图送腊楚坠板沟锰矿石化学成分分析锰矿石化学成分分析,
