1、配置不同浓度配比的苯甲醇和苯甲醛标准样品，如表 2-4，表 2-4 标准液的配制Tab.2-4 Preparation of standard solution标准液编号 1 2 3 4 5 6苯甲醇(ul) 0 20 40 60 80 100苯甲醛(ul) 98 78.5 58.88 39.25 19.63 0十二烷(ul) 50 50 50 50 50 50按照内标法原理，做出苯甲醇和苯甲醛的标准曲线，其原理如下：设在 V mL 样品中含有 Ci molmL-1 待测样 i，加入 CS molmL-1 内标物S，混合均匀后于色谱进样，得到组分 i 及内标物 S 的峰面积分别为 Ai 及 A
2、S。由于峰面积正比于通过检测器的物质的量，所以有：Ci = fi Ai，C S =fS AS，式中 fi、fs 分别为组分 i 和内标 S 的校正因子。两式相除，得：C i /CS =fi Ai / fS AS= fi / fSAi /AS (1)由于在实际工作中一般采用相对校正因子（某物 i 与所选定的基准物质 S的绝对定量校正因子之比）即：f = f i / fS ，(1)式可简化为 Ci /CS = f Ai /AS (2)根据（2）式，在测量过程中，分别称取准确质量的样品，混合均匀后进样，记录其相应的峰面积，计算可得相对质量校正因子。由于内标法是一种相对测量方法，因此，对进样量要求不太
3、严格，操作条件稍有变化或是仪器的误差对结果均不会产生较大的影响。在用内标法做色谱定量分析时，先配制一定配比的被测组分和内标样品的混合物做色谱分析，测量峰面积，做浓度比与面积比的关系曲线，此曲线即为标准曲线。y = 0.5979x + 0.0058R2 = 0.998600.511.522.530 1 2 3 4 5C苯 甲 醇 /C十 二 烷A苯甲醇/A十二烷图 2-3 反应物苯甲醇的标准曲线Fig.2-3 The standard curve of the reactant benzene alcoholy = 0.5429x + 0.0243R2 = 0.997700.511.522.53
4、0 1 2 3 4 5C苯 甲 醛 /C十 二 烷A苯甲醛/A十二烷图 2-4 产物苯甲醛的标准曲线Fig.2-4 The standard curve of the product benzaldehyde 图 2-3 为反应物苯甲醇的标准曲线及线性回归方程，图 2-4 产物苯甲醛的标准曲线及线性回归方程，横坐标表示待测物与内标物十二烷的物质的量浓度之比，纵坐标表示待测物与内标物十二烷的峰面积之比，得出的标准曲线的线性相关度 R2 均满足实验要求。由此得出，苯甲醇转化率的标准曲线：y=0.5979x+0.0058 R2=0.9986苯甲醛产率的标准曲线： y=0.5429x+0.0243 R2=0.9977通过实验得到待测物和内标物的峰面积，将二者做比，然后代入线性相关公式，可分别得出待测物在混合液中的浓度，进而利用公式C %=(N1-N2)/N1100%式中 C 苯甲醇转化率N1反应前苯甲醇的初始物质的量N2反应后苯甲醇的剩余物质的量Y %=N3/N1100%式中 Y 苯甲醛产率N1反应前苯甲醇的物质的量N3反应结束后苯甲醛的物质的量即可得到反应后的混合液中苯甲醇的转化率和苯甲醛的产率。
