1、1第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定1、写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式：AgBr，Ag 2S, Ca3（PO 4） 2, MgNH4AsO4解：AgBr 2：K SP=c（Ag +）/c c（Br -）/ c 2Ag2S：K SP=c（Ag +）/c 2c（S 2-）/ c Ca3（PO 4） 2：K SP= c（Ca 2 +）/c 3c（PO 43-）/ c 2MgNH4AsO4：K SP=c（Mg 2 +）/c c（NH 4+）/c c（AsO 4-）/ c 2、根据难溶电解质在水中的溶解度，计算 KSP(1) AgI 的溶解度为 1.08g/500ml(2) Mg(OH)2 的溶解度为
2、 6.53mg/1000ml.解：(1)K SP=1.0810-6/（M（AgI）50010 -3） 2=8.4510-17(2).6.53mg/1000ml=6.5310-3/1=1.1210-41.1210-4(21.1210-4）=5.610 -123、比较 Mg（OH） 2 在纯水、0.1molL -1NH4Cl 水溶液及 0.1molL-1 氨水中的溶解度？纯水 KSP =1.810-11=S (2S)2 S=1.6510-4mol/l0.1 mol/l NH4Cl S=0.24 mol/l0.1 mol/l 的氨水 C（OH -）= =1.3210-3 mol/l51074.S(1
3、.3210-3)2=1.110-11S=6.310 -6 mol/l4、 （1）错， F-是弱酸根，溶液酸性越强，越容易生成 HF，从而使 CaF2 溶解。（2）错，这是同离子效应，在 0.001mol/L 的 AgNO3 溶液中，溶解度约为 1.110-6mol/L，在 0.001molL-1 K2CrO4 溶液中溶解度约为 1.110-9mol/L5、在饱和的 PbCl2 溶液中 Pb2+的浓度为 3.7410-5molL-1,试估算其溶度积。解：K SP=c（ Pb2+）/c c（Cl -）/ c 2 = 3.7410-5(23.7410-5） 2=2.110-136、略8、10molL
4、 -1MgCl210ml 和 0.010molL-1 氨水 10ml 混合时，是否有 Mg（OH） 2 沉淀产生？解：体积已增加 1 倍，所以 Mg2+的浓度为 5 molL-1，NH 3 水的浓度为 0.005 molL-1根据 C OH-=（C 0Cb） -1/2 COH-=2.9510-4 mol/l2Qi=Mg 2+(OH-)2 Qi=4.3510-7 KSP，有沉淀9、在 20ml，0.5 molL-1MgCl2 溶液中加入等体积的 0.10 molL-1 的 NH3.H2O 溶液，问有无 Mg（OH） 2 生成？为了不使 Mg（OH） 2 沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl 固
5、体（设加入 NH4Cl 固体后，溶液的体积不变）解：等体积混合后，Mg 2+浓度为 0.25 mol/l，NH 3H2O 的浓度为 0.05 mol/l，所以C OH- =（C 0Cb） -1/2=9.310-4 mol/l Q i=（9.310 -4） 20.25 KSP，有沉淀生成 要使 Mg（OH） 2 不沉淀 ，则 C OH-的浓度应小于：C OH- （K SP/Mg2+） -1/2 mol/l再根据 PH=14-pOH=PKa-lgCa/Cb=pKW/ Kb（NH 3H2O）- lg(C NH4+/C NH3）NH4Cl 的质量为 0.23g。10、废水中含 Cr3+的浓度为 0.0
6、1molL-1，加 NaOH 溶液使其生成 Cr（OH） 3 沉淀，计算刚开始生成沉淀时，溶液的最低 OH-浓度应为多少？若 Cr3+的浓度小于 4mg/L 可以排放，此时溶液的最小 PH 为多少？解：K SP=c（OH -） 3/c3 c（Cr 3 +）/c =6.310-31 c（OH -）= 410 -10 mol/lpH=5.3111、 19220.3ScNiKsp所以 LmolSc/10.38根据 所以 pH=1.68LmolHcKHa /1.2.)( 22122 得沉淀完全，则 c(Ni2+)为 1.010-5mol/L，相同方法计算得( LmolSc/102.34所以 pH=3.
7、68LolcSca /10.21.0)( 42122 得12、在含有 Pb2+杂质的 1.0 molL-1 Mg2+溶液中，通过计算说明能否用逐滴加入 NaOH溶液的方法分离杂质 Pb2+。应如何控制？3解：K SPPb(OH)2 KSPMg(OH)2故 Pb(OH)2 先生成，Mg(OH) 2 后生成当 Pb2+为 110-5 molL-1， c（OH -）=3.46 10-5当 Mg 为 1molL-1 时，即刚开始生成沉淀时，其 c（OH -）=4.26 10-6故当 Pb2+没有沉淀完全时，Mg 2+已开始沉淀，故不能用加入 NaOH 溶液的方法分离杂质 Pb2+。13、为了防止热带鱼
8、池中水藻的生长，需使水中保持 0.75 mgL-1 的 Cu2+，为避免在每次换池水时溶液浓度的改变，可把一块适当的铜盐放在池底，它的饱和溶液提供了适当的 Cu2+浓度。假如使用的是蒸馏水，哪一种盐提供的饱和溶液最接近所要求的 Cu2+浓度（1）CuSO 4 (2)CuS （3）Cu（OH） 2 (4) CuCO3 (5)Cu（NO 3） 2解：(2) S=（K SP） -1/2=2.510-18c(Cu2+) =（2.510 -18） 0.5M(Cu)=1.010-7 g/L(3) KSP=S(2S)2 S=1.7710-7c(Cu2+) =1.7710-7M(Cu)=1.110-5 mg/
9、L(4) KSP=1.410-10=S2 S2=1.210-5 mol/lc(Cu2+) =1.210-5M(Cu)=0.7610-3 g/L =0.76 mg/LCu（NO 3） 2 最接近14、Ca(OH) 2 (aq) 15、解 ： w = 0.0460025.50103107.9/2.075= 0.0610=6.10%16、 （1）偏高 （2）偏低17、 (1) s = c(Sn2+)= K spSn(OH)2/c2(OH) = 1.41028/(107)2 = 1.4 1014 mol/l(2) c(OH) = K b(NH3)cb/ca =1.74105 s = K spSn(OH
10、)2/c2(OH) = 1.41028/(1.74105)2 = 4.62 1019 mol/l18、 K sp Ca(OH)2 = c(Ca2+)c2(OH) = 4 c3(Ca2+)c(OH)= 2c(Ca2+) = 2K sp Ca(OH)2 /41/3 =2(5.5106/4)1/3 = 0.022(molL1)pH = 14+lg0.022 = 12.34419、 When 99.9% of the Cu2+ has been precipitated,c(S2) = K sp(CuS)/c(Cu2+)= 6.31036/(0.010.1%) = 6.31031(molL1)Qi =
11、 c(Cd2+)c(S2) = 0.016.31031 K sp(CdS) = 8.01027Therefor, 100% Cd2+ remains in the solution.20、(1) s = (K sp)1/2 = (2.51010)1/2 = 1.6 105(molL1)(2) s = ( K sp)1/2 = (1.6108)1/2 = 1.3104(molL1)(3) s = ( K sp/4)1/3 = (1.81011/4)1/3 =1.7104(molL1)(4) s =( K sp/4)1/3 = (3.91011/4)1/3 = 2.1104(molL1)21、(1) c(I) = (0.0823025.000.0511039.00)mol/(25.00+39.00)L= 0.001009(molL1)c(Ag+) = K sp(AgI)/c(I)= 8.31017/0.001009= 8.21014(molL1)pAg = lg c(Ag+) =13.09(2) c(Ag+) =K sp(AgI)1/2= (8.31017)1/2= 9.1109(molL1)pAg = 8.04(3) c(Ag+) = (0.0511044.300.0823025.00)/(25.00+44.30)= 0.002976 (molL1)pAg = 2.53
