1、第二章 烷烃习题解答1（ 1） 2，5二甲基3乙基己烷（2）2甲基3 ，5，6三乙基辛烷（3 ）3，4，4，6 四甲基辛烷（ 4）2，2 ，4三甲基戊烷（5 ）3，3，6，7 四甲基癸烷（ 6）4甲基3，3二乙基5异丙基辛烷2 (1)(2)(3)3、解：（1 ） CH3C(CH3)2C(CH3)2CH2CH3 （2）CH 3(CH2)3CH(CH3)2（3 ）(CH 3)2CH(CH2)2CH3 （4）CH 3CHH3C(CH3)3（5 ） （6）（7 ） （8）4、解：(1) 两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式。(2) 两者相同，均为己烷的锯架式，若把其中一
2、个翻转过来，使可重叠。5、解：丙烷分子中 C-C 键是两个 C 以 SP3 杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的 化学键。6 (1) HFCl HCl H HClCl HF H HFCl HCl HA B CCl ClF HHH Cl FCl HHHCl ClFHHHA B CA、B 相同，均为交叉式；C 不同，为重叠式。(2) HH ClClClH HClH HClClH ClHClClHH ClH ClHCl不是同一构象，前者为重叠式，后者为交叉式。（3 ） HF FFHHHH FFHFHHF FH F HHF FH F不是同一构象，前者为交叉式，后者为重叠式。7、解：H3C HCH3
3、CH3HH3C H3C HCH3CH3HH3CH3C HCH3CH3CH3HH3C HCH3HH3CH3C8、解：十二烷正庚烷 正己烷2- 甲基戊烷因为烷烃的沸点随 C 原子数的增加而升高；同数 C 原子的烷烃随着支链的增加而下降。9、解：.正己烷： 一氯代产物有 3 种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl.异己烷：一氯代产物有 5 种.2,2-二甲基丁烷一氯代产物有 3 种10、解：H3C C CH3CH3CH3(1) (2) CH3CH2CH2CH2CH3 H3C C CH2CH3CH3H(3)11、解：Cl 2 2Cl CH3CH3 + ClCH 2CH2 + HClCH3CH2
4、+ Cl2 CH3CH2Cl +ClCH3CH2+Cl CH3CH2Cl12、解：（1）1-氯丙烷 3(3+3)100%=33% 2-氯丙烷 3(3+3)100%=57%（2） A%=9(9+1600+6)100%=0.6% B%=1600(9+1600+6)100%=99% C%=6(9+1600+6)100%=0.3%（3）A%=9(9+1600)100%=0.6% B%=1600(9+1600)100%=99.4%13、解：FH+CH3H3CH+FH3CHFH = -129.7 kJ / mol14、解：a反应物：A ，C 。 产物：D ，F 。 中间体：B，E。b2A + C D +
5、2Fc15、解：C A B第三章 单烯烃习题答案1、解：CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯2-甲基-1- 丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯2、解：（1 ） 2，4二甲基 2庚烯 （2）5，5 二甲基3乙基1己烯（3 ）3甲基2 戊烯（4 ）4甲基 2乙基1戊烯（5 ）3，4二甲基3 庚烯 （6）2 ，5，6，6 四甲基4 辛烯3、解：（1 ） （2 ） （3） （4）ClClCl4、解：(2) (4)(Z)5、解：（1 ） 3甲基1丁烯 （2 ）6，6甲基3 庚烯（3 ）2甲基 1氯1溴1 丁烯 （4）3乙基1 戊烯6、解：(1) (2)(3) H
6、3CCHCH(CH3)2 (4)(5) (6)H3CH2CCCH3CH3(H3C)2HCCH2BH2(7) (8)ClOHBrBrBrClHCCH2CH3 n ClOH7、解：（1 ）（2）（3）8、解：室温下，用浓 H2SO4 洗涤，烯烃与 H2SO4 作用生成酸性硫酸酯而溶于浓 H2SO4 中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。9、解：(a)： (b)： CH3CH2CH=CH210、解：方法一：使酸性 KMnO4 溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应.方法二：室温下无光照,迅速使 Br2/CCl4 溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应.11、解：由题意：(可能是单烯烃或环烷烃)甲可能的结构式为：CH
7、3CH2CH2CH=CH2 或(CH 3)2CHCH=CH2。且该烯烃没有顺反异构体。12、解：由题意：只生成一种产物酮，该烯烃双键两端对称C10H20 为14、解：15、解：从电子效应分析，3 O 碳正离子有 8 个 C-H 键参与 -共轭，而 2O 碳正离子只有 4 个 C-H 键参与共轭，离子的正电荷分散程度 3O2O，离子的稳定性 3O2O,因此,3 O 碳正离子比 2O 碳正离子容易形成,综上考虑, 产物以 为主。16、解：（1）（4）（3）（2 ）17、解：（1 ） 一种产物，CH 2=CHCH2CH3（2 ） 两种产物，CH 3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（
8、次） （3 ） 一种产物， CH3CH=CHCH2CH318、解：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，可从两方面来解释。(1)不饱和碳上连有供电子基越多，电子云变形程度越大，有利于亲电试剂进攻，反应速度越大，而连有吸电子基，则使反应速度减小。(2)不饱和碳上连有供电子基，使反应中间体溴 钅 翁 离子正点性得到分散而稳定，易形成，所以反应速度增大，如连有吸电子团，则溴钅 翁 离子不稳定，反应速度减小19、lewis 酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子，C +是缺电子的活性中间体，反应时能接受电子对成中性分子，故它属 lewis 酸。20键 键存在 可单独存在 必与键共存重叠
9、“头碰头”重叠程度大 “肩并肩”重叠程度小旋转 可绕键轴自由旋转 不能绕键轴旋转21、 （1）（2 ）（3）第 四章 炔烃和二烯烃答案1.2、解：（1 ） 2，2，6 ， 6四甲基3庚炔 （2）4甲基2 庚烯5炔（3）1 己烯3 ，5二炔（4 ）5异丙基 5壬烯1炔 （5 ） （2E，4Z）3叔丁基2 ，4己二烯3、解： CH2=CHCH2CCH 1-戊炔-4-炔CH3CH=CH-CCH 3-戊烯-1-炔 (CH3)3CCCC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3- 已炔 2,5-二甲基-3-庚炔4、解：电子云分布 沿键轴呈圆柱形对称分布 通过分子平面对称分布(1) (2)(3) (4)5、
10、解： (2)无顺反异构体 (3)无顺反异构体顺式 (Z)反式(E)6、解： H= ECC+EBr-Br+2EC-H(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=ECC +EBr-Br2EC-BrEC=C= 835.1+188.32284.5-610=-155.6KJ/mol同理： H=ECCEC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol(3)H=E +EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol7、解： 1,4 戊二烯氢化热预测值： 2125.5= 251 KJ/mol,而 1,3-戊二烯氢化热
11、的实测值为 226 KJ/molE 离域能 = 251-226=25 KJ/mol8、解： （1）（2）（3）（4 ）（5 ）（6 ）（7）9、（2）10、解： 设 1.0 g 戊烷中所含烯的量为 x g ,则：混合物中合成烯 0.35/1100% = 35%11、解： 该炔烃为： 12、解：该二烯烃为 ：二溴加成物再加成 1 分子 Br2 的产物为：13、解：该化合物为14、解：(3)由 反-2- 丁烯15、解：(2)(3)(4)16、解：(1)(2)(3)(5)17、解： 一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制
12、的，叫平衡控制。速率控制(2)平衡控制18、解：方程式：19、解：（1 ）（2）（3 ）（4）（5 ）（6 ）（7）20、解：(1)(2)(3)第五章 脂环烃习题答案1、解：2、解 :CH(CH3)23、解：(1)顺1， 2 (3) 4、解：(3)(1) (2)(4) (5)5、解：（1）1甲基 3乙基环戊烷； （2 ）反1甲基3 异丙基环己烷（3）2,6二甲基双环2.2.2 辛烷 （4 ）1,5 二甲基螺3.4辛烷6、解： (CH3)2CCH2CH3Cl(1) CCH2H3C(2)(3) Cl (4) Br Br(5) OHOH (6) CHOCHO7、解：由题意：可见该二聚体是含有两个 C
13、 侧链的六元环，并含有 C=C，可知在侧链处有一个双键被氧断链，环上还有一个双键被氧化断裂成两个羧基,故该二聚体的构造式为：8、解：由题意，A 不是烯烃，而是与烯烃同分异构体的环烷烃：(A) (B) (C) 或 反应式：第六章 对映异构习题答案1、解： 能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。 通常规定 1mol 含 1 g 旋光性物质的溶液，放在 1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。 构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。 一对对应体右旋体
14、和左旋体的等量混合物叫外消旋体。分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用 meso 表示。2、解：（1）只有当两个 C=C 分别为（Z），（E）构型时才有手性 C 原子（2）（3） 无手性碳原子3、解： （1 ）不确切。 （2）不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。4、解： （手性） （无手性） （手性） （无手性） （手性）5、 解： A：CH 3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl另两个无旋光性的为： CH2ClCHClCH2CCl 和 CH3CCl2CH2Cl6、 解：R 型 R 型 S 型 S 型7、 解：R 型 S 型（5 ）8、 解：(1
15、) (2)(3) (4)H3CH2C HCH3OH ClHClH3CH2C CH3HHHCH3Br ClH3CHHCH3Cl CH3HO9、 解：（4 ）10、 解：11、 解： S 构型 (a) 的构型 R 型，与(1)是对映体；(b) 与相同； (c) 与相同,；(d) 与相同；(e) 与是对映体；(f) 与(1) 是对映体。12、 解：（1 ）反叠 反叠 重叠式 重叠式（2 ）对位交叉式 重叠式13、 解：（2 ）（3 ）内消旋体14、 解：（1 ）非对映体（2 ）对映体（3 ）对映体（4 ）非对映体（5 ）顺反异构体（6 ）非对映体（7 ）同一化合物（有对称面）（8 ）构造异构体15、
16、 解： 与，与，与，与是相同的，与，与是内消旋体，与，与为对映体。16、 解：顺-2- 丁烯与氯水反应生成氯醇( )和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯 钅 翁 离子使 C-C 单键的自由旋转受到阻碍,从而使 OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个 C,同时,由于 OH-进攻 C2,C3 的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.反式-2- 丁烯与氯水反应生成氯醇( )和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯 钅 翁 离子, 但形成的却是两个不同的环状氯 钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH -从 A 的反面进攻环上的两个 C 均得(),而丛()
17、的反面进攻环上的两个 C 均得 的对映体 ,反应的立体化学过程如下：17、 解：（1 ）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为 19的邻二醇是个外消旋体，熔点为 32的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：（2 ）KMnO4 羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：同理：KMnO 4 从反-2- 丁烯醇另一面与其作用则得（B） 。A 与 B 互为对映体18、 解：(1)(2)(3)CH3CCH3C CH3CH3OHClHCl CCH3C CH3HClBr BrHOHO笫七章 芳烃习题答案1、 解：2、解：3、解：HOOCO2N(1) Br(2) BrBr(3
18、)O2N NO2(4)NO2O2N OH(5) OCl(6)HO(7) SOOOHCl(8) Br(9)NH2O2N(10) (11) (12)HO(13) HO(14) (15)(16)4、解：两组结构都为烯丙型 C+共振杂化体5、解：6、解：(1) (2) (3)(4)(5) (6)(7) O COOH (8) CH3CCH3CH2CH3CH3 O2NCH3H3CCH3 CH3H3CCH3C2H5COOHCOOHO OHOOC NO27、解：8、解：付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中 多排为更稳定的 CH3 +CH3 所以 Ph CH3 产率极差,主要生成 PhCH3CH3加入过
19、量苯后，就有更多的苯分子与 RX 碰撞，从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成。9、解：10、解：11、解： 1,2,3-三甲苯 间二甲苯甲苯苯 甲苯苯硝基苯 C6H5NHCOCH3苯C 6H5COCH312、解：13、解：由题意,芳烃 C9H12 有 8 种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃 C9H12 是 ，氧化后得二元酸 14、解：由题意，甲，乙，丙三种芳烃分子式同为 C9H12，但经氧化得一元羧酸，说明苯环只有一个侧链烃基，因此是 或 ，两者一元硝化后，均得邻位和对位两种主要一硝基化
20、合物，故甲应为正丙苯或异丙苯。能氧化成二元羧酸的芳烃 C9H12，只能是邻,间,对甲基乙苯，而这三种烷基苯中，经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯。能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H12，在环上应有三个烃基，只能是三甲苯的三种异构体，而经硝化只得一种硝基化合物，则三个甲基必须对称，故丙为 1,3,5-三甲苯，即 15、解：Ar3C+Ar2C+HArC+H2R 3C+CH316、解：17、解：由于-C(CH 3)3 的体积远大于-CH 3，则基团进入邻位位阻较大，而基团主要进攻空间位阻小的对位，故硝化所得邻位产物较少。由于-NO 2 吸电子，降低了苯环电子密度， ，从而促使甲基的电
21、子向苯环偏移,使-CH 3 中的 CH 极化，易为氧化剂进攻，断裂 C-H 键，故氧化所得 产率高。18、解：(1) (2)(3)CH2CO C COONHCOBr Br Br BrBr Br19、解： 的 电子数为 4，不符合(4n+2) 规则，无芳香性。当环戊二烯为负离子时，原来 SP3 杂化状态转化为 SP2 杂化，有了一个能够提供大 键体系的 P轨道， 电子数为 4+2，符合(4n+2) 规则，故有芳香性。环庚三烯正离子有一空轨道，体系中各碳原子的 P 轨道就能形成一个封闭的大 键， 电子数符合(4n+2)规则，故有芳香性。同理：（4）无芳香性；（5 ）有芳香性第八章 现代物理实验方法
22、在有机化学中的应用习题答案1、解： -* n-* n-* n-* -*2、解： CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2 CH3ICH3BrCH3Cl 反-1,2-二苯乙烯 顺-1,2- 二苯乙烯3、解：可在近紫外区产生吸收带的化合物是,。4、解：图 8-32 己酸乙酯的 IR 图的主要吸收峰是：.2870-2960cm -1 为-CH 3，CH 2 的 VC-H 碳氢键伸缩振动，.1730cm -1 为 VC=O 羰基伸缩振动， .1380cm-1 是-CH 3 的 C-H 弯曲振动，.1025cm -1， 1050CM-1 为 VC-O-C 伸缩振动。图 8
23、-33，1-己烯的 IR 图主要吸收峰是：.=C-H 伸缩振动，.-CH 3，CH 2 中 C-H 伸缩振动，. 伸缩振动， .C-H 不对称弯曲振动， .C-H 对称弯曲振动，.R-CH=CH 2 一取代烯。5、解：（1 ） 和 CH3-CC-CH2OH前者： C=C：1650cm -1， C=O：1720cm -1 左右。后者： C=C：2200cm -1， -O-H：3200-3600cm -1。（2 ） =C-H 面外弯曲，反式，980-965cm -1 强峰=C-H 面外弯曲，顺式，730-650 峰形弱而宽 和 ，在共轭体系中，羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收。 中的 C=C=
24、C 伸缩振动 1980cm-1， 中的 C=C 伸缩振动 1650cm-1。（5 ） 吸收波数 CNC=C=N， CN在 2260-2240cm-1 左右，在 C=C-H 的面外弯曲振动 910-905cm-1。6、解：3300 cm-1 是C-H 伸缩振动，3100 cm-1 是 Ar-H 的伸缩振动，2200 cm-1 是 CC的伸缩振动。1600-1451 cm-1 是苯环的骨架振动。710 cm-1，770 cm-1 表示苯环上单取代，所以化合物 E 的结构是： 。7、解：在 3350 cm-1 是络合-OH 的 IR 吸收带，在 3600 cm-1 尖峰是游离-OH 吸收峰，乙醇形成
25、分子间氢键，溶液稀释后，-OH 由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸收峰吸收位置不变。 8、解： 2 个 4 个（必须是高精密仪器，因有顺反异构） 4 个（有顺反异构） 2 个 3 个 1 个 3 个 4 个9、解：（1 ） （2 ）（3 ） CH3-O-CH3 （4） CH2=C=CH2（5 ） BrCH2-CH2Br （6） CH3-CC-CH3（7 ） （8 ）10、解：2 组信号 4 组信号 3 组信号11、解：（1 ） ba （2） ba （3 ） ab （4） abcd（5 ） ab （6） acb （7） ba （8 ） bac12、解：在室
26、温下，环己烷的环以 104-105 次/秒快速转动，使 键质子与 6 个 e 键质子处于平均环境中，所以室温下，NMR 图只有一个单峰。当温度降至-100时，环己烷的转环速度很慢，所以在 NMR 图中可记录下 键质子和 e 键质子各有一个单峰，即有两个峰。13、解：化合物 A 的结构为： 。IR 中：710-690 和 810-750 有吸收，为间二取代芳烃。14、解：（a）： 峰面积比为 6:1（b）：Br 2CHCH3 峰面积比为 3:1（c）： ClCH2CH2CH2Cl 峰面积比为 2:115、解：这个化合物是： 16、解：A BC D17、解：（1 ）的可能结构为（2 ）或 （3 ）
27、（4 ） 因为它具有芳香性，稳定，所以相对丰度高。(M-1)峰。18、解：19、解：20、解：OH21、解： O22、解： OOOA: B: C:23、解：OBrO第九章 卤代烃习题答案1、解： 2,4,4-三甲基 -2-溴-戊烷 2-甲基-5- 氯-2- 溴已烷 2-溴 -1-已烯-4-炔 (Z)-1-溴-1-丙烯顺-1- 氯-3-溴环已烷2、解：3、解： Cl(1)Cl(2)Br(3) Cl(4)4、解：5、解：6、解：水解速率：与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度：进行 SN2 反应速率： 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷1-
28、环戊基 -1-溴丙烷2-环戊基-2-溴丁烷进行 SN1 反应速率：2- 甲基 -2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3- 甲基-1-溴丁烷-苄基乙基溴苄基溴-苄基乙基溴7、解： Br KOH aKOH Br bBr KOH c反应速率：b a c8、解：9、解： SN2 SN1 SN1 SN1 SN2 为主 SN2 SN1 SN210、解：按 SN2 反应，后者比前者快，因为反应物空间位阻较小，有利于 CN-进攻。在极性溶剂中，有利于 SN1 反应，故按 SN1 反应时，前者比后者快。因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+(CH3)2C+H。反应后者比前者快，因为试剂的亲核性 SH-OH-。按 S
29、N2 反应后者比前者快，因为反应空间位阻较小。后者比前者快，因为 I-比 Cl-易离去。11、解： SN2 SN2 SN1 SN1 二者均有 分子内的 SN2 反应12、解：13、解：R 型，有旋光性，S N2 历程无旋光性，S N1 历程14、解：因为：I -无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性，CH 3Cl 在 SN2 水解反应中加入少量 I- 作为强亲核试剂，I - 很快就会取代 Cl-，而后 I-又作为离去基团，很快被 OH-所取代，所以加入少量 NaI 或 KI 时反应会加快很多。15、解：3-溴 -1-戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于 RBr和C 2H
30、5O-，C 2H5O-亲核性比 C2H5OH 大，有利于 SN2 历程，是 SN2 反应历程，过程中无 C+重排现象，所以产物只有一种。而与 C2H5OH 反应时，反应速度只与RBr有关，是 SN1 反应历程，中间体为 ，3 位的 C+与双键共轭而离域，其另一种极限式为 ，所以，产物有两种。16、解：17、解：18、解：19、解：20、解：21、解：因为，前者是 SN1 反应历程，对甲基苄基溴中-CH 3 对苯环有活化作用，使苄基正离子更稳定，更易生成，从而加快反应速度。后者是 SN2 历程。溶剂极性：极性溶剂能加速卤代烷的离解，对 SN1 历程有利，而非极性溶剂有利于 SN2 历程。试剂的亲
31、核能力：取代反应按 SN1 历程进行时，反应速率只取决于 RX 的解离，而与亲核试剂无关，因此，试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响。取代反应按 SN2 历程进行时，亲核试剂参加了过渡态的形成，一般来说，试剂的亲核能力愈强，SN2 反应的趋向愈大。电子效应：推电子取代基可增大苯环的电子密度，有利于苄基正离子形成，S N2 反应不需形成C+，而且甲基是一个弱供电子基，所以对 SN2 历程影响不大。22、解：SN1 SN2动力学级数 一级 二级立体化学 外消旋化 构型翻转重排现象 有 无RCl，RBr，RI 的相对速率RIRBrRCl RIRBrRClCH 3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX 的相对速率(CH3)3CX(CH3)2CHXCH3CH2XCH3XCH3XCH3CH2X(CH3)2CHX(CH3)3CXRX加倍对速率的影响加快 加快
