1、1第 3 章 同分异构现象3-1 【知识点】顺反异构体判断答：（1）无 （2）有 4 个顺发异构体（环上和双键都要考虑）（3）有 2 个顺反异构体 （4）有 6 个顺反异构体（结构式略）3-2 【知识点】手性碳原子判断答：（2） （3） （7） （12）4 个化合物无手性碳原子，其余均有。（5） （10）各有 3 个手性碳原子 （6） （11）各有 2 个手性碳原子（1） （4） （8） （9）各有 1 个手性碳原子3-3 对映体判断（不要求掌握）答：（4） （5） （6） （7） （8） （9）有对映体存在3-4 【知识点】旋光性理解（不要求掌握）答：（2） （5）有旋光性 ，其它化合物均无
2、旋光性。3-5 【知识点】分子结构的对称性因素和分子手性的关系答：（2） （3）无对称中心或对称面，有手性。3-6 【知识点】R-S 构型标记；对映体、非对映体概念答：（1）与（3）互为对映体；（2）与（4）是相同化合物；（1）与（2） 、 （2）与（3）互为非对映体。3-7 【知识点】立体异构数目的计算；环状化合物中 R/S 构型标记（不要求掌握）答：（1）有 2 个不相同的手性碳原子，应有 4 个立体异构。（2）有 2 个相同的手性碳原子，有 3 个立体异构，即一对对映体和一个内消旋。（3）有 3 个不相同的手性碳原子，应有 8 个立体异构。（4）有 2 个相同的手性碳原子和一个假手性碳原
3、子，有 4 个立体异构。（5）有 1 个相同的手性碳原子和一个几何异构的双键，应有 4 个立体异构。（6）二取代环己烷和烯烃都存在顺反异构，应有 4 个立体异构。（7）分子中有 3 个手性碳原子，其中两个桥头手性碳原子相互制约，构型必须同时改变，只能按一个不对称因素考虑，所以有 4 个立体异构。（8）分子中有两个相互制约的桥头手性碳原子，相当于一个不对称碳原子。则有 2 个立体异构。3-8 【知识点】名称与结构的对应关系； R-S、Z-E 的含义；结构式的正确表示。答：（1） （2） （3） (4) ）(5) (6)CH3C2H5(CH3)2CHHCCHCH3CH3HC2H5CH=CH2HC2
4、H5 HCH2CCHIHCH3CCHH HCH3HCCCCCCCH3HHCH3CCCHOHCH32(7) CH3 (8) CHO3-9 【知识点】有机化合物的系统命名； R-S、Z-E 标记方法。（1） （S）-3-乙基-5- 己烯-1-炔 （2） （Z）-3-(1,1-二甲基乙基)-2- 己烯-4- 炔(Z)-3-叔丁基-2-己烯-4- 炔（3）(3Z,7E)-3,8- 二甲基-3,7-癸二烯 (4) (S)-(3-氧代环己基)甲酸 (5) (2Z,4R)-4-甲基-2-己烯 (6) (3Z,5S,6S)-5-氯-6 溴-3- 庚烯(7)(R)-4-甲基-3-溴-1- 戊烯 (8) (2S,
5、5S)-5-氯-2-溴庚烷(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羟基-3- 己烯酸 (10) (2R,3S)-2,3-二甲基 -2,3-二羟基丁二酸 3-10 【知识点】构象的对映异构（1）有对称面，无对映体 （2）有对映体（3）有（4）有 3-11 【知识点】优势构象（大基团处于交叉位） ；氢键（形成有利于能量降低）与构象的关系；Newman 式（1） （2） （3）3-12【知识点】分子的极性；构象与温度的关系；优势构象。答：在室温下，1，2-二溴乙烷的优势构象是全交叉式构象，CBr 键的极性互为抵消，分子的偶极矩为 0.而乙二醇分子中存在分子内氢键，其优势构象为交叉式构象，CO 键的极性
6、没有抵消，故分子有一定的偶极矩。当温度升高时，分子热运动增加，1，2-二溴乙烷的全交叉式构象所占比例减小，邻位交叉式构象占比例增加，故 1，2-二溴乙烷分子的偶极矩逐渐增大。C2H5CH3OHHHCH3CH3OCH3OHHH HCH3HHH3CHO COOHHOHHHOOCHO COOHHCH3BrClH HCH3HHHH HFHOHHH HOHOHH HOHHOHH33-13 （2S,3R ）-2- 氯-3- 溴戊烷 【知识点】三种结构式互换Fischer 投影式 优势构象锯齿式 优势构象 Newman 式3-14 略 【知识点】环状化合物的优势构象（大的基团在 e 键，有 H 键等）3-1
7、5 【知识点】旋光性概念3-16 略3-17 略 （3.4.5 内容 不要求掌握）第 4 章 结构的表征4-1 答：（1）后者有异丙基结构单元，则在 IR 谱图中于 1370-1380cm-1 处的吸收峰分裂成强度接近的双峰。（2）前者在 3000 cm-1 以上有吸收峰，而后者在 3000 cm-1 以上无吸收峰。 （不要求掌握）（3）在 3000-3100cm-1 以上无吸收峰为环己烷。（4）在 3010 cm-1 附近有吸收峰者为前者（含双键） 。（5）在 3020 cm-1 附近和 2720 cm-1 附近有吸收峰者为前者。（6）在 1060 cm-1 有强吸收峰者为伯醇。 （不要求掌
8、握）（7）在 1750-1860cm-1 出现两个吸收峰，其中高频峰强于低频峰者为后者。 （不要求掌握）4-2 答：（1）在中只有一种 1HNMR 信号（2）在 C(CH3)4 只有一种 1HNMR 信号（3）在 BrCH2CH2Br 只有一种 1HNMR 信号4-3 【知识点】影响化学位移的因素（电子效应；各向异性效应）答：（1）BACD。 （2）ABC4-4 【知识点】影响化学位移的因素答：（1）（2） （3）CH3CH3OHOHC2H5HBrClHCH3HClBrCH3HC2H5 ClHCH3C2H5OHBrCH3 CH344-5 【知识点】IR 谱中振动频率与力常数的关系答：力常数大，
9、吸收频率高，波数小。 （力常数大小与键能、键长有关。键能大，键长短，力常数大。酰胺中 N C 原子存在较强的 P- 共轭，降低了羰基的力常数）波数（1） （2）（3）4-6 答 (参考表 4-8，比较影响紫外吸收波长影响因素)（1）BDAC（2）DCBA4-7 答（1）(CH 3)3CBr （2） CH2OH （3）(CH 3)2CHBr （4）CH 3CHBrCH2CH2Br4-8 答 CH3CH2COCH34-9 答：（1） CH2CH2CH2Br （2） -CH2COCH3 （3） C(CH3)34-10 答： CH2CH2OH7.5 2.7 3.7 2.54-11 答：CH3CH=CHCHO双 多 多 单4-12 答：（1） O （2）CH 3CH2CONH2 （3） （CH 3） 2CHCN （4） CH2COOH4-13 略4-14 略CHO
