1、1噴霧熱解實驗一、實驗目的1.瞭解噴霧熱解程序在陶瓷粉體製備上之運用。2.體驗製備陶瓷粉體的過程以及學習如何檢測所得粉體性質。3.觀察噴霧熱程序中氣膠變化情形，並依據起始化學原料來思考和討論液態氣膠在程序中轉換成固態氧化物粉體所經歷的物理和化學變化。4.瞭解光觸媒材料與檢測光觸媒的光催化能力。二、實驗原理隨著時代的進步，電子產品逐漸的朝著輕量化、小體積的方向發展，為了得到性質更好且用途更廣之光學性、電性或磁性陶瓷材料，具高純度、組成均勻、粒徑分佈狹窄、與分散性佳的陶瓷細微粉體扮演著關鍵角色。為了克服傳統固態製程的缺點及製備高品質的陶瓷粉末，一些非傳統的陶瓷粉粒體製程陸續地被研究發展出來，例如檸
2、檬酸鹽先驅物法(citrate precursor methods)、噴霧熱解法(spray pyrolysis processes)、水熱法(hydrothermal techniques)、溶膠凝膠法(sol-gel methods)、以及共沈澱法(co-precipitation methods)等等。這些非傳統的製程採用液相(liquid phase)、氣相 (gas phase)、或氣膠(aerosol phase)的方式來製備所需的陶瓷粉末。但這些方法大多數仍為批式製程(batch processes)，在工業上之應用仍有其限制，如產品品質之穩定度、生產程序繁瑣等，皆造成此些化學濕
3、式製程無法於2商用製程中被廣泛採用。因此，開發一連續式且產品均勻度高之陶瓷粉體製程，有其必要性。本實驗將讓同學實際操作一噴霧熱解程序來製備細微之氧化鋅(ZnO)陶瓷粉體。氧化鋅(ZnO)為一多功能且被廣泛使用之氧化物陶瓷粉體，不溶於水但溶於酸和強鹼。它為白色，故又稱鋅白。傳統上，它能透過燃燒鋅或焙燒閃鋅礦（硫化鋅）取得。自然界中，氧化鋅存在於礦物紅鋅礦。因其特有之電性與光學性質，氧化鋅之用途非常廣泛，例如可做為橡膠之填充劑、白色顏料、防曬成分、電子發射體(electrons emitter)、氣體感應器(gas sensor)、變阻器(varistor)、透明導電氧化物(transparent
4、 conducting oxide)、抗菌與防臭劑等等。另外，氧化鋅是一種寬頻隙半導體材料（能隙約為 3.2 eV） ，有望取代 GaN成為紫外光 LD 和 LED 的材料或做為光觸媒材料(photocatalyst)。噴霧熱解程序為一連續式之陶瓷粉體合成製程。基本上，噴霧熱解程序在製備陶瓷粉末的流程上包括了下列幾個主要步驟：(1)將所需的反應物以溶液(solution)或懸浮液(suspension)的方式配製；(2) 經由霧化器(atomizer)產生無數的小液珠( 或稱氣膠；aerosols)； (3)在反應器中以懸浮狀態來完成所需的物理與化學變化；及最後(4)由粒子收集器收集粒子。因在
5、製造過程中，霧體並沒有與反應設備直接碰觸，可避免雜質污染，所以能更有效的控制粉末的純度；另外，其生產過程所需的變化均在個別單一的球形微粒中完成，如此所生產之粉末不僅較易呈球狀，且可將變化過程中可能產生的化學分離(chemical segregation)減至最低甚至能避免其發生。光催化反應的原理是藉由紫外光或太陽光的照射，使觸3媒表面的電子吸收足夠能量而脫離，而在電子脫離的位置便形成帶正電的電洞，電洞會將附近水分子游離出的氫氧基(OH-)氧化( 即奪取其電子） ，使其成為活性極大的氫氧自由基(OH)；氫氧自由基一旦遇上有機物質，便會將電子奪回，有機物分子因鍵結的潰散而分崩離析。一般的污染物或病
6、源體多半是碳水化合物，分解後大部份會變成無害的水及二氧化碳，因此可以達到除污及滅菌的目標。一般常見的光觸媒材料有TiO2、 ZnO、 SnO2、 ZrO2 等氧化物及 CdS、ZnS 等硫化物。要使光觸媒分子結構中的電子由價帶(valence band)躍遷至導帶(conduction band)，外來的光源必須供提電子足夠的能量以跨越能隙(band gap)。光源的能量 E 與其波長 呈反比關係：hcE其中 h 是浦朗克常數(Planck constant)，c 是光速。以氧化鋅為例，其能隙的寬度為 3.2 eV，對應的波長為 380 nm，正是紫外光波段。換言之，波長超過 380 nm(即
7、能量低於 3.2 eV)的光源是無法使氧化鋅發揮光觸媒的功能。紫外光可見光光譜儀(UV-Vis spectrometer)多用於分析水中之非金屬分子或離子化合物，早期僅利用到可見光光譜，主要用於補足肉眼比色之精度不足問題，後來才發展到利用紫外光譜區。近年分析理論愈加完備，更延伸到生化領域。紫外光可見光光譜儀主要關用來分析辨別化合物中某些特殊吸光之官能基。UV/Vis 之原理，乃是利用可見光及紫外光之燈管 (Lamp)做4為光源，通過濾光鏡調整色調後，經聚焦後通過單色光分光稜鏡，再經過狹縫選擇波長，使成單一且特定波長之光線，而後射入樣品管中，透過光電管將射入光線之光能轉換為電器訊號，藉由樣本及空
8、白樣本間所吸收之光能量差，與標準液之能量吸收值相比較，便可律定樣本中之待測物濃度。三、實驗藥品與設備藥品：1. 硝酸鋅 Zn(NO3)26H 2O設備：1. 燒杯 若干2. 滴管 若干3. 藥杓 若干4. 磁石攪拌器 1 個5. 噴霧熱解設備 1 套(a)石英管 1 根 (b)乾燥瓶 1 個(c)旋風分離器 1 個 (d)樣品收集瓶 2 個(e)連接環 2 個 (f)接頭套管 2 個(g)小扣環 2 個 (h)大扣環 1 個(i)蠕動幫浦 1 台 (j)1200高溫爐 1 台(k)噴霧熱解控制器 1 組 (l)鐵氟龍墊片 4 個6. 棉手套 若干7. 排煙鋁管 1 條8. 光催化反應器 1 套
9、56四、實驗步驟(一) 粉體製備1.組裝噴霧熱解設備。(1)先將石英管小心的安裝在高溫爐中。(2)將安全支撐架鬆開，一人將乾燥瓶移置適當之位置，同時另一人將安全支撐架拉高至托住乾燥瓶後立即鎖緊，接著立刻將大扣環扣住乾燥瓶上端鎖緊。(3)在連接環與樣品收集瓶中間插入一片鐵氟龍墊片並鎖緊在乾燥瓶下端。(4)將石英管之兩端都安裝上接頭套管。(5)將石英管之一端與乾燥瓶出口相連，小心校正高度及接觸面至完全相貼，中間插入一片鐵氟龍墊片再用小扣環鎖住。(6)將旋風分離器安裝在輕鋼架上，接著在連接環與樣品收集瓶中間插入一片鐵氟龍墊片然後鎖緊在旋風分離器下端，同時旋風分離器上端出口以排煙鋁管套住導向抽氣櫃內側
10、。(7)將石英管另一端與旋風分離器相連，小心校正高度及接觸面至完全相貼，中間插入一片鐵氟龍墊片再用小扣環鎖住。(8)將冷卻水管插入靠近旋風分離器端之套管冷凝器上，並導入冷卻水。2.設定儀器參數。(1)熱風溫度 200 (2)熱風流量 300 L/min (3)壓縮空氣壓力 60 (4)壓縮空流量 6570 L/min (5)高溫爐前端溫度 1000 (6)高溫爐後端溫度 1000 (7)蠕動幫浦進料強度 2 73.調配氧化鋅先趨物。(1)取硝酸鋅 18.269 g，加水 300mL 溶解。(2)加水至整杯溶液體積為 500mL。4.將蠕動幫浦進料管插入配好之硝酸鋅水溶液中，進行噴霧熱解程序。5
11、.待物料全部噴完之後，關閉高溫爐加熱鈕，靜置冷卻。6.將樣品收集瓶內之粉體收集至樣品瓶中。(二) 清洗步驟1.將加熱元件全部關閉，持續送風，待整套系統冷卻。2.取量 10002000mL 之蒸餾水作為進料，將蠕動幫浦進料強度加大，進行乾燥瓶及管線噴嘴之清洗。3.水洗完畢之後，拆解噴霧熱解設備，並將各個元件清洗乾淨。(三) 物料分析1.取 0.04 g 的氧化鋅粉體加入 200mL 之 10-5M 亞甲基藍水溶液中。2.以 4 根波長為 365nm 之燈管為光源，進行光催化反應。3.每 10 分鐘取樣一次，進行 UV/Vis 光譜儀之測試。4.60 分鐘後每 30 分鐘取樣一次，直至光催化反應達
12、 2 小時。5.數據分析討論。五、注意事項1.實驗全程請穿戴棉手套以防燙傷。2.組裝拆解儀器請務必特別小心。3.組裝噴霧熱解時，連結石英管和乾燥瓶以及石英管和旋風分離器，8請小心調整至管線兩端之間沒有高低差。4.使用扣環連結石英管或乾燥瓶時，先用手將扣環壓緊再鎖。5.拆解噴霧熱解儀器時，請最先拆除連接石英管兩端之扣環。6.壓縮空氣和熱風再冷卻高溫爐時不可關閉。7.在實驗最後進行管線噴嘴清洗時，請準備一個水桶在乾燥瓶下接收溢出之液體。8.套管冷凝器會漏水，請事先準備一個水桶接收漏水。六、問題與討論1.說明氣膠(aerosols)之定義與其種類。2.霧化器(atomizers) 之種類有哪些？各類型之霧化器所產生之小液滴之尺寸範圍為何？3.根據實驗觀察與你（妳）的想像力，以簡圖附加說明之方式呈現氣膠在整個製程中所經歷之物理與化學變化。若要驗證你（妳）所推測之氣膠變化機制，需作哪些分析或量測？4.影響氧化鋅對亞甲基藍之光降解反應之可能決定步驟為何？5.如何提升氧化鋅之光催化能力？6.旋風分離器對微小粒子之收集效率優劣為何？若其收集效率不佳，有何改進之方法或其他更有效率之粉體收集方式？7.試說明噴霧熱解程序應用於陶瓷粉體製備上之優、缺點。8.如何將 UV/Vis 光譜儀所得之圖譜進行樣品的定性以及定量分析？請將實驗所得之圖譜進行定性和定量之詳細分析。9
